SU482092A1

SU482092A1 - Method of obtaining polyurethanes

Info

Publication number: SU482092A1
Application number: SU731942322A
Authority: SU
Inventors: А.А. Благонравова; И.А. Пронина; Л.Д. Жидкова; Ф.Н. Гвоздева; К.Д. Ильина
Original assignee: Предприятие П/Я Р-6875
Priority date: 1973-06-29
Filing date: 1973-06-29
Publication date: 1979-02-25

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ(54) METHOD OF OBTAINING POLYURETHANE

;счет диссоциации блокированного изоцианата и полимеризации двойных св зей масел-, но и полимеризации и сополимеризации двойных св зей блокирующего агента, например аллилового спирта, акриловой кислоты и т.д. Покрыти имеют хороиий внешний вид, обладают высоким блеском , твердостью, эластичностью, сопротивлением удару, высокой коррозионной стойкостью.the dissociation of the blocked isocyanate and the polymerization of the oil double bonds, but also the polymerization and copolymerization of the double bonds of the blocking agent, for example allyl alcohol, acrylic acid, etc. The coatings have good appearance, have high gloss, hardness, elasticity, resistance to impact, high corrosion resistance.

Отверждение покрытий при 20-ЮО С происходит только за счет полимеризации и сополимеризации двойных св зей блокирующего агента и жирнбкислотной части смолы в присутствии перекисных катализаторов и солей металлов переменной валентности .Curing of coatings at 20-CQ occurs only due to polymerization and copolymerization of the double bonds of the blocking agent and the fatty acid part of the resin in the presence of peroxide catalysts and salts of metals of variable valence.

Покрыти нанос тс любым методом наливом, кистью, электроосаждением, распылениемв электрополе, пневматическим распш:ением. Дл получени гйдроксйлсодержащего сложного олигоэфира (типа алкида или уралкида) могут использоватьс растительные масла - льн ное, соевое, подсолнечное и др., жирные кислоты этих масел и СЖКфракции CjQ-Cjg . Из многоатомных спиртов дл получени сложного апигоэфира могут использоватьс триметилолпропан, глицерин, триметило этан , пентаэритрит, дипентаэритрит ,.сорбит, ксилит и др. В качестйе многоосновных кислот и их ангидридов дл получени сложного олигоэфира испольвуют фталевую, изофталевую , адипиновую, себациновую, малеиновую , тетрагидрофталевую кислоты , тримеллитодай ангидрид.The coating is applied by any method of pouring, brushing, electrodeposition, spraying in the electric field, and pneumatic spreading. To obtain a hydroxyl-containing oligoester (such as alkyd or uralkide), vegetable oils can be used — flaxseed, soybean, sunflower, etc., the fatty acids of these oils and the CJG-CJg SFA fraction. From polyatomic alcohols for preparing the api-ester, trimethylolpropane, glycerin, trimethyl ethane, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol, xylitol, etc. is used acids, trimellitoday anhydride.

В качестве диизоцианатов дл уралкида могут использоватьс арома- тические алифатические и циклоалифатические диизоцианаты, например 2,4-толуилендиизоцианат; смесь изомеров 2,4- и 2,б-т6луилендиизоцианата; 1,6-гекоаметилендиизоцианат 4,4-дифенилметандиизоцианатт дициклогексилметандиизоцианат и т.д.As diisocyanates for uralkide, aromatic aliphatic and cycloaliphatic diisocyanates can be used, for example 2,4-toluene diisocyanate; a mixture of isomers 2,4- and 2, b-t6 luide diisocyanate; 1,6-hecaamethylene diisocyanate 4,4-diphenylmethane diisocyanate dicyclohexylmethane diisocyanate, etc.

В качестве изоцианатов используют 14-карбаллилоксиаминотолил-2-изоциана 6-карбаллилоксиаминогексил-1-изоцианат , продукт взаимодействи 2,4-толуилендиизоцианат а или смеси изомеров и 2,6-толуилендиизоцианата с диаллиловым эфиром триметилолпропана и др.14-carballyloxyaminotolyl-2-isocyanane 6-carballyloxyaminohexyl-1-isocyanate, the reaction product of 2,4-toluene diisocyanate a or a mixture of isomers and 2,6-toluene diisocyanate with dialmethyl ether trimethylolpropane, etc. are used as isocyanates.

Приме-р 1.В реакционный сосуд загружают 79,8 вес;ч. соевого масла и 0,08 вес.ч. 50%-ного водного едкого HaVpa, нагревают в токе углекислоты до 245°С, При этой температуре загружают 25,7 вее.ч. пентаэритрита и выдерживают реакционную массу до полной растворимости пробы переэтерификата в этилов спирте 1:10. Затем загружают 6,62 звес.ч. пентаэритрита при температуре , выдерживают до 10 мин и охлажданиг до . При этой температуре Example 1. In the reaction vessel load 79.8 weight; h. soybean oil and 0.08 weight.h. 50% aqueous caustic HaVpa, heated in a stream of carbon dioxide to 245 ° C. At this temperature, load 25.7 BW. pentaerythritol and maintain the reaction mass until complete solubility of the sample of transesterification in ethyl alcohol 1:10. Then download 6.62 zves.ch. pentaerythritol at a temperature that is kept for 10 minutes and cooled to. At this temperature

загружают 24,5 вес.ч. фталелого ангидрида, реакционную массу нагревают до и производ т вьщержку при этой же .температуре до кислотного числа не более 10 мг КОН/г. Затем температуру снижают до 14ос, загружают 32,6 вес.ч. фталевого ангидрида и выдерживают при этой температуре до посто нного кислотно числа 70-75 мг КОН/г. Затем .хут .отгонки следов воды добавл ют 24,9 вес.ч. толуола и при 120-125с провод т отгонку воды до содержани сухого вещества не менее 96% и содержани влаги не более 6,1% (компонент А) . 166 вес.ч. 100% компонента А раствор ют в 57,4 вес.ч. толуола при 90°С и перемешивании в течение 1-1,5 ч до полного растворени .load 24.5 weight.h. phthalic anhydride, the reaction mass is heated to and made up at the same temperature to an acid value of not more than 10 mg KOH / g. Then the temperature is reduced to 14 ° C, and 32.6 parts by weight are charged. phthalic anhydride and kept at this temperature to a constant acid number of 70-75 mg KOH / g. Then, a distillation of traces of water is added. 24.9 parts by weight toluene and at 120-125s water is distilled to a dry matter content of at least 96% and a moisture content of not more than 6.1% (component A). 166 weight.h. 100% of component A is dissolved in 57.4 parts by weight. toluene at 90 ° C and stirring for 1-1.5 hours until completely dissolved.

Затем температуру реакционной массы снижают до 67-70 С и при этой температуре в течение 30 мин подают 60,6 вес.ч. 4-карбаллилоксиаминотолил-2-изоцианата . Массу выдерживают в течение 6 ч при 75-85с, после чего провод т отгонку толуола до содержани сухого вещества не менее 95%. Затем массу раствор ют в 63 вес.4. бутилцеллозольва, ввод т при lQ°c 1,1 вес.ч. 2;б-диизобутш1-4-метилфенола в виде 25%-нЬго раствора в бутилцеллозольве и выдерживают при 30 мин. Температуру в реакционной колбе снижают до 40-45С и нейтрализуют 19,8 вес. триэтиламина.Then the temperature of the reaction mass is reduced to 67-70 ° C and 60.6 parts by weight are fed at this temperature for 30 minutes. 4-carballyloxyaminotolyl-2-isocyanate. The mass is kept for 6 hours at 75-85 seconds, after which toluene is distilled to a dry matter content of at least 95%. Then the mass is dissolved in 63 wt. butyl cellosolve, introduced at lQ ° c 1.1 weight parts. 2; b-diisobut1-4-methylphenol in the form of a 25% solution in butyl cellosolve and kept at 30 min. The temperature in the reaction flask is reduced to 40-45 ° C and neutralized with 19.8 wt. triethylamine.

Пример 2. 133 вес. ч. .смолы , полученной по примеру 1, разбавл ют дистиллированной водой до содержани сухого остатка 10%. Температура ванны дл электроосаждени 24-26°С, рН 7,8-8,3. Напр жени дл нанесени покрыти 60-160 В, услови сушки 180-200®С, 30 мин. Толщина покрыти 15-30 мк. Покрыти обладают хорошим блеском и внешним видом , твердостью, эластичностью, сопротивлением к удару и адгезией.Example 2. 133 wt. Part of the resin obtained in Example 1 is diluted with distilled water to a dry matter content of 10%. Electroplating bath temperature 24-26 ° C, pH 7.8-8.3. Coating voltages 60-160 V, drying conditions 180-200 ° C, 30 min. Coating thickness 15-30 microns. Coatings have good gloss and appearance, hardness, elasticity, resistance to impact and adhesion.

Коррозионна стойкость пленок в 3%-ном растворе NaCi 240 , водостойкость 1000 ч.Corrosion resistance of films in 3% NaCi 240 solution, water resistance 1000 hours.

Пример 3. 414,9 г компонента А раствор ют в 107,2 г толуол при . Затем при 70°С ввод т 0,915 вес.ч.. дибутилдилаурината олова в 37,5 вес.ч. толуола ,3 вес.ч. 6-карбаллилоксиаминогексил-1изоцианата . Смесь выдерживают при 80-85 0 до полного исчезновени групп NCO, определ емых методом ИК-спектроскопии, после чего провод т отгонку толуола до содержаний сухого вещества 95%. Затем реакционную массу раствор ют в 153 вес. бутилцеллозольва, при ввод т 2,32 вес.ч. 2,6-диизобутил-4-метилфенола в виде 25%-ного раствора в бутилцеллозольве и вьщерживают .при 30 мин. Температуру в реак1ЦИОННОЙ колбе снижают до 40-45С |и нейт{эализуют 49,4 вес.ч. триэтиламина при этой температуре в течение 2ч, Пример 4. 130 вес.ч. смо лы, полученной по примеру 4, разбав л ют дистиллированной водой до содержани сухого остатка 10% дл нанесени методом электроосаждени ( Электропроводность 10%-ного водного раствора I000-1200jus, эН 7/8-8,2). Нанесение пленок и их сушку провод т как в примере 2, Пок рыти обладают хорошими декоративными и физико-механическими свойств ми. Водостойкость пленок в дистиллированной воде X1000 ч. Пример 5. В реакционйую ко бу загружают 36,4 вес.ч, синтетичес ких жирных кислот , 57,9 вес пентаэритрита, 44,2 вес.ч. фталевого ангидрида и нагревают в токе углекислоты до . Реакционную массу выдерживают при перемешивании до кислотного числа 10-15 мг КОН/г Затем реакционную массу охлаждают до 135-140°С, загружают 36,5 вес.ч фталевого ангидрида и выдерживают при 140с не менее 3 ч до посто нно го кислотного числа 65-70 мг КОН/г Температуру реакционной массы снижают до , загружают 45 вес.ч. толуола и при 120-125С отгон аот от смолы азеотропную смесь толуола и воды Ток углекислоты отключают, температуру реакционной массы снижают до 80-90°С, загружают 77,5вес толуола дл растворени смолы. По окончании растворени при заг ружают 82,5 вес.ч. 4-карбаллилокси аминотолил-2-изоцианата/11 массу выдерживают при 75-85°С не менее 6 ч до полного исчезновени групп ЫСО в пробе (определ емого методом ИК- спектроскопии). После этого провод отгонку толуола до содержани сухого вещества 95%, затем массу раствор ют в 87 вес,ч. бутилгликоп , ввод т при 70°С 0,3 вес.ч. 2,6-диизобутил -4-метилфенола в випе 25%-ного раствора в бутилцеллоэоль ве и выдерживают при 70с 30 мин. Температуру реакционной массы до 40-45с и нейтрализуют 25/9 вес.ч.триэтиламина до рН 7,5-8 Приготовление водного раствора и нанесение пленок провод т, как в пр мере 2. Покрыти обладают отличным блеском и внешним видом, удовлетвор тельными физико-механическими пока тел ми после сушки при 200°С в тече ние 1-2,5 ч. Стойкость в 3%-ном растворе Na ч, в дистиллированной воде 1000 ч. Пример 6. В реакционный сосуд загружают 243,4 вес.ч. соевоГО масла, нагревают в токе углекислоты до 200°С, ввод т 0,15 вес.ч. .катализатора РЬо, поднимают температуру до 245°С и при этой темпе:ратуре загружают 79,3 вес.ч, пентаэритрита . Вьщержку провод т при 245С до полной растворимости пробы в спирте 1:10. Далее загружают вторую порцию пентаэритрита 19,9 вес,ч., выдерживают 10 мин при 245°С и охлаждают реакционную массу до . При этой температуре загружают 74,4 вес.ч. фталевого ангидрида, температуру поднимают до 200с и выдерживают до кислотного числа 10-15 мг КОН/г. Затем реакционную массу охлаждают до 90-100°С, загружают 83,4 вес.ч,, толуола и при 120-125 С провод т отгонку воды до содержани сухого вещества не менее 95%. Далее температуру снижают до 70 С в течение 30 мин, подают 175,2 вес.ч. 4-кар6аллилоксиаминотолил-2-изоцианата и провод т выдержку в течение 6 ч до полного исчезновени групп NCO, определ емого методе ИК-спектроскопии . Затем температуру поднимают до H5t5c, ввод т 63 вес.ч. малеинового ангидрида и выдерживают не менее 3,5-4 ч до посто нного кислотного числа 60-65 мг КОН/г. Температуру реакционной массы снижают до 70-80 С, загружают 181,4 вес.ч. бутилцеллозольва и 34,8 вес.ч. толуола . После полного растворени смолы ввод т 3,25 вес.ч. 20%-ного раствора 2,6-диизобутил-4-метилфенола в бутилцеллозолъве и вьщерживают в течение 30 мин при 70°С. Температуру в реакционной колбе снижают до 40-45 С и нейтрализуют 73,5 вес.ч. триэтиламина до рН 7,5-8,0.133 вес.ч. готового уралкида разбавл ют дистиллированной водой до 10% сухого остатка . Нанесение покрытий и сушку провод т так, как описано в примере 2. Толщина покрытий 18-23 мк. Покрыти обладают отличными физико-механическими показател ми и внешним видом, высокой коррозионной стойкостью. Стойкость в pacTBOpeVaCMOO ч. Стойкость в дистиллированной воде 1000 ч. Пример 7. 1073, 65 г компонента А, полученного по примеру 1, раствор ют в 369,85 г толуола, при . Затем температуру реакционной массы снижают до 65-75 С и при этой температуре подают. 40,6 г смеси изомеров 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата (в соотношении 65:35), затем 365,25 г 4-карбаллилоксиаминотолил2-изоцианата . Массу выдерживают в течение 6 ч при 75-85с, после чего провод т отгонку толуола до содержани сухого вещества не менее 95%. Затем массу раствор ют в 272 г бутилцеллозольва , ввод т 7,4 г 2,6-диизобутил-4-метилфенола в виде 25%-ного раствора в бутилцеллоэольве и выдерживают в течение 30 мин при 70С. Затем температуру в реакионной колбе снижают до 40-45 С и ЕГейтрализуют 130,8 г триэтиламина до рН 7,5-8,5. Пример 8. 150 г смолы, полученной по примеру 7, раэбавл ют дистиллированной водой до содержани сухого остатка 10%. Температура ванны электроосаждени 24-28 рН 7,8-8,3. Напр жение 60-160 В, условие сушки , 30 мин, толщина покрыти 15-25 мк. Покрыти обладают отличным, внеш ним видом, хорошими физико-механическими показател ми. Коррозионна стойкость пленок в 3%-ном растворе Na СВ 480 ч, водо стойкость 1000 ч. Пример 9. В реакционную колбу загружают 70,7 г соевого масла и 0,07 г 50%-ного водного раствора едкого натра, нагревают в токе углекислоты до 245®С. При этой температуре загружают 22,8 г пентаэритрита и выдерживают реакционную массу до полной растворимости пробы переэтерификата в этиловом спирте 1:10. Затем загружают 5,9 г пентаэритрита при 245°С, выдерживают 20 мин и охлажрают до 180°С. При этой температуре загружают 21,7 г фталевого ангидрид реакционную массу нагревают до 200 и производ т вьщержку при этой температуре до.кислотного числа не более 10 мг КОН/г. Затем температуру снижают до 140°С, загружают 28,9 г тетрагидрофталевого ангидрида и выдерживаю при этой температуре не- менее 4ч до посто нного кислотного числа 70-75 мг КОН/Г. Затем дл отгона следов воды добавл ют 30 г толуол и при 120-125°С провод т отгон азе ропа воды с толуолом до содержани сухого вещества не менее 96% и сод жани влаги не более 0,1% (компоне В ). 148 г 100% компонента В раств р ют в 50,8 г толуола при и перемешивают в течение 1-1,5 ч до полного растворени . Затем темпера ру реакционной массы снижают до 65 70°С и при этой температуре в тече ние 30 мин подают 55,1 г 4-карбалл локсиаминотолил-2-изоцианата. Масс выдерживают в течение 6 ч при 75-85°С, после чего провод т отгон толуола до содержани сухого вещес ва 95%. Затем массу раствор ют в 6 бутилцеллозольва, ввод т при 70®С 1 г 2,6-диизобутил-4-метилфенола в виде 20%-ногЬ раствора в бутилцеллозольве и выдерживают при 30 мин. Пример 10. 125 г смолы, полученной по примеру 9, нейтрализуют 8,8 г триэтиламина и разбавл ют дистиллированной водой до содержани сухого остатка 10ll%. Пленки нанос т методом электроосаж дени , температура ванны 23-25 С, рН 7,8-8,3. Напр жени нанесени 60-160 В. Температура сушки 180-200°С30 мин. Толщина покрыти 15-25 мк. Покрыти обладают отличным внешним видом и хорошими физико-механическими показател ми. Коррозионна стойкость пленок в 3%-ном растворе 7240 ч. Стойкость в дистиллированной воде 1000 ч. Пример 11.В 10 г смолы, полученной по примеру 9, ввод т 0,25 г раствора нафтената кобальта в тапуоле, 0,45 г перекиси циклогексанона и 1,5 мл триэтиламина, затем разбавл ют водой до в зкости 2530 сек по ВЗ-4 и нанос т наливом на стекл нные и стальные пластинки. Сушку осуществл ют при комнатной температуре и при 80-120с в течение 30 мин - 2 ч. Покрытие при комнатной температуре высыхает от пыли за 30 мин и имеет хорошие физико-механические показатели и внешний вид. Покрытие гор чего отверждени обладает хорс гим внешним видом и хорошими физико- механическими показател ми . Водостойкость 1000 ч, стойкость в 3%-ном растворе NaCB 240 ч. Пример 12. 142 г 100% смолы по примеру 1 (компонента А) раствор ют в 57,55 г толуола при и перемешивают в течение 1-1,5ч до полного растворени . Затем температуру реакционной массы снижаиот до 65-70 с и при этой температуре в течение 30 мин подают 89,3 г продукта взаимодействи 1 моль, 2,4-толуилендиизоцианата с 1 моль диаллилового эфира триметилолпропана. Реакг, ционную массу выдерживают при 75- 85°С в течение б ч, после чего провод т отгонку толуола до содержани сухого вещества не менее 95%. Затем массу раствор ют в бутилцеллозольве при 70-75С до содержани сухого вещества 75%, ввод т 1,1 г 25% раствора 2,6-диизобутил-4-метилфенола и выдерживают при перемешивании в течение 30 мин при температуре 70°С. Температуру в реакционной колбе снижают до 40-45с и нейтрализуют 18,2- г триэтиламина. Пример 13. 140 г смолы, полученной по примеру 11, разбавл ют дистиллированной водой до содержани сухого остатка 10%. Температура ванны дл электроосаждени 24-26°С, рН 7,9-8,1. Напр жение дл нанесени 80-160 В. Услови сушки 200С, 30 мин. Покрыти обладают отличным видом и физико-механическими показател ми. Коррозионна стойкость пленок в 3%-ном растворе ч.Стойкость в дистиллированной воде lOOO ч. Пример 14. В 100 г смолы, полученной по примеру 12, ввод т 0,2 г раствора нафтената кобальтаExample 3. 414.9 g of component A are dissolved in 107.2 g of toluene at. Then, at 70 ° C, 0.915 parts by weight of tin dibutyldilaurinate in 37.5 parts by weight are introduced. toluene, 3 weight.h. 6-carballyloxyaminohexyl-1 isocyanate. The mixture is kept at 80-85 ° until the NCO groups completely disappear, as determined by IR spectroscopy, after which toluene is distilled to a dry matter content of 95%. Then the reaction mass is dissolved in 153 wt. butyl cellosolve, with 2.32 parts by weight administered. 2,6-diisobutyl-4-methylphenol in the form of a 25% solution in butyl cellosolve and hold for 30 minutes. The temperature in the reaction flask is reduced to 40-45 ° C | and the neutron {49.4 weight parts. triethylamine at this temperature for 2 h, Example 4. 130 parts by weight resins prepared according to example 4 are diluted with distilled water to a dry residue content of 10% for deposition by electroplating (Electrical conductivity of 10% aqueous solution I000-1200 jus, eN 7 / 8-8.2). The application of films and their drying are carried out as in Example 2. The coatings have good decorative and physicomechanical properties. Water resistance of films in distilled water is X1000 hours. Example 5. 36.4 weight parts of synthetic fatty acids, 57.9 weight of pentaerythritol, 44.2 weight parts, are loaded into the reaction cobalt. phthalic anhydride and heated in a stream of carbon dioxide to. The reaction mass is kept under stirring up to an acid number of 10-15 mg KOH / g. Then the reaction mass is cooled to 135-140 ° С, 36.5 parts by weight phthalic anhydride are loaded and maintained at 140 s for at least 3 hours to a constant acid number of 65 -70 mg KOH / g. The temperature of the reaction mass is reduced to load 45 parts by weight. toluene and at 120-125C aot distillate from the resin azeotropic mixture of toluene and water The carbon dioxide current is turned off, the temperature of the reaction mass is reduced to 80-90 ° C, 77.5 weights of toluene are charged to dissolve the resin. At the end of the dissolution, 82.5 parts by weight are loaded. 4-carballyloxy aminotolyl-2-isocyanate / 11 is kept at 75-85 ° C for at least 6 hours until complete disappearance of the HCO groups in the sample (determined by IR spectroscopy). After that, the wire distilling off toluene to a dry matter content of 95%, then the mass is dissolved in 87 weight, h. butylglycope, 0.3 parts by weight, introduced at 70 ° C. 2,6-diisobutyl-4-methylphenol in a vip of a 25% solution in butyl celloeol is kept at 70 and 30 minutes The temperature of the reaction mass is up to 40-45 s and neutralized by 25/9 parts by weight of triethylamine to pH 7.5-8. The preparation of the aqueous solution and the application of the films are carried out as in procedure 2. The coatings have excellent gloss and appearance, satisfactory physical properties. - mechanical portions after drying at 200 ° C for 1-2.5 hours. Stability in 3% Na solution, in distilled water 1000 hours. Example 6. 243.4 parts by weight are charged into a reaction vessel. . of soybean oil, heated in a stream of carbon dioxide to 200 ° C, 0.15 parts by weight are introduced. Pbo catalysts, raise the temperature to 245 ° C and at this rate: 79.3 wt.h of pentaerythritol is loaded. The removal is carried out at 245 ° C until the complete solubility of the sample in alcohol 1:10. Next, load the second portion of pentaerythritol 19.9 weight, hours, stand 10 minutes at 245 ° C and cool the reaction mass to. At this temperature, 74.4 parts by weight are charged. phthalic anhydride, the temperature is raised to 200 s and maintained at an acid value of 10-15 mg KOH / g. Then the reaction mass is cooled to 90-100 ° C, 83.4 parts by weight of toluene is charged, and at 120-125 ° C the water is distilled off to a dry matter content of at least 95%. Next, the temperature is reduced to 70 ° C for 30 minutes, served 175.2 parts by weight 4-car-6-allyloxy-aminotolyl-2-isocyanate and held for 6 hours until the NCO groups completely disappear, as determined by IR spectroscopy. Then the temperature is raised to H5t5c, 63 parts by weight are introduced. maleic anhydride and incubated for at least 3.5-4 hours to a constant acid number of 60-65 mg KOH / g. The temperature of the reaction mass is reduced to 70-80 ° C., 181.4 parts by weight are charged. butyl cellosolva and 34.8 weight parts. toluene. After the resin is completely dissolved, 3.25 parts by weight are introduced. A 20% aqueous solution of 2,6-diisobutyl-4-methylphenol in butyl cellosolve and hold for 30 minutes at 70 ° C. The temperature in the reaction flask is reduced to 40-45 C and neutralized 73.5 weight.h. triethylamine to pH 7.5-8.0.133 weight.h. the finished uralkide is diluted with distilled water to 10% of the dry residue. Coating and drying are carried out as described in Example 2. Coating thicknesses are 18-23 microns. The coatings have excellent physicomechanical indicators and appearance, high corrosion resistance. Resistance in pacTBOpeVaCMOO hours. Resistance in distilled water for 1000 hours. Example 7. 1073, 65 g of component A prepared in Example 1, is dissolved in 369.85 g of toluene at. Then the temperature of the reaction mass is reduced to 65-75 C and at this temperature serves. 40.6 g of a mixture of isomers of 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate (65:35 ratio), then 365.25 g of 4-carballyloxyaminotolyl-2 isocyanate. The mass is kept for 6 hours at 75-85 seconds, after which toluene is distilled to a dry matter content of at least 95%. Then the mass is dissolved in 272 g of butyl cellosolve, 7.4 g of 2,6-diisobutyl-4-methylphenol are introduced in the form of a 25% solution in butyl celloolol and maintained at 70 ° C for 30 minutes. Then the temperature in the recovery flask is reduced to 40-45 ° C and 130.8 g of triethylamine are neutralized to a pH of 7.5-8.5. Example 8. 150 g of the resin obtained in example 7 were diluted with distilled water to a dry matter content of 10%. The temperature of the electrodeposition bath is 24-28 pH 7.8-8.3. Voltage 60-160 V, drying condition, 30 min, coating thickness 15-25 microns. The coatings have an excellent appearance, good physical and mechanical properties. The corrosion resistance of films in a 3% solution of Na CB 480 h, water resistance 1000 hours. Example 9. In the reaction flask load 70.7 g of soybean oil and 0.07 g of a 50% aqueous solution of caustic soda, heated in a stream of carbon dioxide up to 245®С. At this temperature, load 22.8 g of pentaerythritol and maintain the reaction mass until the complete solubility of the sample of transesterification in ethyl alcohol 1:10. Then download 5.9 g of pentaerythritol at 245 ° C, incubated for 20 minutes and cooled to 180 ° C. At this temperature, 21.7 g of phthalic anhydride is loaded, the reaction mass is heated to 200 and produced at this temperature to an acid number of not more than 10 mg KOH / g. Then the temperature is reduced to 140 ° C, 28.9 g of tetrahydrophthalic anhydride are loaded and kept at this temperature for at least 4 hours to a constant acid number of 70-75 mg KOH / G. Then, to distill off traces of water, 30 g of toluene are added, and at 120-125 ° C, distillation of water with toluene is carried out to a dry matter content of at least 96% and moisture content of no more than 0.1% (Compone B). 148 g of 100% component B are dissolved in 50.8 g of toluene with and stirred for 1-1.5 h until complete dissolution. Then the temperature of the reaction mass is reduced to 65–70 ° C and at this temperature 55.1 g of 4-carballoxyaminotolyl-2-isocyanate are fed for 30 minutes. The mass is kept for 6 hours at 75-85 ° C, after which toluene is distilled off to a dry matter content of 95%. The mass is then dissolved in 6 butyl cellosolve, introduced at 70 ° C with 1 g of 2,6-diisobutyl-4-methylphenol as a 20% solution in butyl cellosolve and kept at 30 minutes. Example 10. 125 g of the resin obtained in example 9 are neutralized with 8.8 g of triethylamine and diluted with distilled water to a dry matter content of 10ll%. The films were deposited by electro-sapping, the bath temperature was 23-25 ° C, pH 7.8-8.3. The application voltage is 60-160 V. The drying temperature is 180-200 ° C30 min. Coating thickness 15-25 microns. The coatings have excellent appearance and good physical and mechanical properties. Corrosion resistance of films in a 3% solution of 7240 hours. Resistance in distilled water for 1000 hours. Example 11. In 10 g of the resin obtained in Example 9, 0.25 g of a solution of cobalt naphthenate in tapuole, 0.45 g of cyclohexanone peroxide are added. and 1.5 ml of triethylamine, then diluted with water to a viscosity of 2530 sec according to VZ-4 and applied in bulk to glass and steel plates. Drying is carried out at room temperature and at 80-120s for 30 minutes - 2 hours. The coating at room temperature dries off dust for 30 minutes and has good physical and mechanical properties and appearance. The coating of hot curing has a great appearance and good physical and mechanical properties. Water resistance is 1000 hours, resistance in 3% NaCB solution is 240 hours. Example 12. 142 g of 100% resin of example 1 (component A) are dissolved in 57.55 g of toluene and stirred for 1-1.5 hours until complete dissolving. Then the temperature of the reaction mass is reduced to 65-70 s and at this temperature 89.3 g of the product of 1 mol of 2,4-toluene diisocyanate with 1 mol of diallyl ether of trimethylol propane are fed over 30 minutes. The reaction mass is kept at 75-85 ° C for 6 hours, after which toluene is distilled to a dry matter content of at least 95%. Then the mass is dissolved in butyl cellosolve at 70-75 ° C to a dry matter content of 75%, 1.1 g of a 25% solution of 2,6-diisobutyl-4-methylphenol are introduced and kept under stirring for 30 minutes at a temperature of 70 ° C. The temperature in the reaction flask is reduced to 40-45 s and 18.2 g of triethylamine is neutralized. Example 13. 140 g of the resin obtained in Example 11 are diluted with distilled water to a dry matter content of 10%. Electroplating bath temperature 24-26 ° C, pH 7.9-8.1. Voltage for application is 80-160 V. Drying conditions: 200 ° C, 30 min. The coatings have excellent appearance and physicomechanical indicators. Corrosion resistance of films in a 3% solution of h. Resistance in distilled water is lOOO h. Example 14. In 100 g of the resin obtained in Example 12, 0.2 g of a solution of cobalt naphthenate is added

В толуоле/ 0,6 г перекиси метилциклогексанона и 1,2 мл триэтилами:на . Затем разбавл ют дистиллированной водой до в зкости 25-30 сек по ВЗ-4 и нанос т поливом на стекл нные и стальные пластинки. Сушку осуществл ют при комнатной температуре и при 80-120 с в течение 30 мин2 ч. Покрытие при комнатной температуре высыхает от пыли за 30 мин. Имеет хорошие физико-механические показатели и внешний вид. Относительна твердость 0,6-0,7; сопротивление к удару 50 кг.см; адгези 1 ММ; эластичностЬ по шкале . НИИЛКа 1 мм. Покрытие гор чегоотвержден обладает хорошим внешним видо1| и хорошими физико-механическигли показа твл ми . Водостойкость 100 ч,In toluene / 0.6 g of methylcyclohexanone peroxide and 1.2 ml of triethylamine: on. Then it is diluted with distilled water to a viscosity of 25-30 seconds according to VZ-4 and sprayed onto glass and steel plates by irrigation. Drying is carried out at room temperature and at 80-120 seconds for 30 minutes 2 hours. The coating at room temperature dries off dust for 30 minutes. It has good physical and mechanical performance and appearance. Relative hardness is 0.6-0.7; resistance to impact 50 kg.sm; adhesion 1 MM; elasticity on a scale. NIILKA 1 mm. The covering of the mountains of which is cured has a good appearance. 1 | and good physical and mechanical performance. Water resistance 100 hours

стойкость, в 3%-ном растворе ч.firmness, in 3% solution of h.

Пример 15. В 10 г смолы, полученной по примеру 12, ввод т 2,5 г диаллилового эфира триметилолпропана , 0,24 г раствора нафтената кобальта в толуоле, 0,7 г перекиси метилциклогексанона и 1,2 мл триэтйламина. Затем разбавл ют дистиллированной водой до в зкостиExample 15. In 10 g of the resin prepared in Example 12, 2.5 g of dialmethyl ether trimethylolpropane, 0.24 g of a solution of cobalt naphthenate in toluene, 0.7 g of methyl cyclohexanone peroxide and 1.2 ml of triethylamine are introduced. It is then diluted with distilled water to a viscosity.

25-30 сек по ВЗ-4 и нанос т налимом, на стекл нные и стгшьные пластинки. Сушку осуществл ют при 80-l20 C в течение 30 мин - 3 ч. Покрытие обладггет хорошим внешним видом и25-30 sec on VZ-4 and applied in baking, on glass and glass plates. Drying is carried out at 80-l20 C for 30 minutes - 3 hours. The coating has a good appearance and

физико-механическими показател ми, ВодостойкостьМООО ч, стойкость в 3%-ном растворе ч.physicomechanical indicators, Water resistance MOOO h, durability in 3% solution h.