(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ | -ХЛОРСОДЕР АЩИХ а , -НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СПИРТОВ(54) METHOD OF OBTAINING | - CHLORSODER ASHIH, - NON-LIMIT ALCOHOLS
Предлагаетс способ по/гучени новых галоидсодержащих ненасыще1гиых спиртов, в частности у -хлорсодержаших Q s Э -непредельных спиртов, которые могут най ти широкое применение в качестве полупро дуктов ор1а1шческого синтеза при получении мопомерных и полимерных соеданений, Иэвестен способ полунени спиртов путем взаимодействи карбошшьных соединв НИИ с алкогол тами алюмини в среде орга нического растворител ипи без растворител . Предлагаемый способ, основанный на известной реакции, позвол ет получать но вые, не описанные в литературе соединени общей формулы le -СН- СИ с . где R и R - водород, алкил или цикловлВ отличие от стшртов, полученных по известной реакции, указанные соединени благодар наличию трех чрезвычайно реакщюниоспособных функциональных гругш об- ; ладают новыми химическими свойствами. Способ заключаетс в том, что V - -хлорсодер кашлй fl , Э -непредельный iceTOH подвергают взаимодействию с изо- пропилатом алюмини в среде органического растворител или без растворител при , Целевой продукт выдел ют известными приемами. Пример 1, 5-хлорпентен-3-ол-2. При перемешивании к ЗОО мл 1 м раствора изопрошшата алюмини в изопропиловом спирте по капл м прибавл ю - раствор 59 г (0,5 моль) 3-хлорпропенилметилкетона в 100 мл сухого изопропилового спирта , поддержива температуру 7О-9О- С. При этом отгон етс смесь ацетона с изо- , нропиловым спиртом. Перемешивание реакционной массы при 7О-9О°С продолжают до отсутстви в отгон емом нзопропиловом спирте anei-oHB (проверка 2,4-динитро4 енилгищэазином ). После заверщени реакции остаток изопропиловогх) спирта OTIXJHJIKJT в вакууме (остаточное давление- ОО мм). Затем реакцион гую массу обрабатывают 500 MJI охлажденного ЗМ раствора серно кислоты. Целевой продукт иавлекак т несколько раз эфиром. Объединенш& эфирны выт жки после промывки водой, сушки хлористым кальшем и отгонки растворите л подвергают вакуумной перегонке. Полу чают 44 г (выход- 73%) 5-хлорпентен-З-ол 2 со следующими показател ми: т. ки Пр° 1,4732; 68-70 С/5 мм рт, ст.; п d 1,О714; MR найдено 31,55, С-Н.ОС1Г , вычислено MR 31,21. о уJD Э шментарный анализ на углерод, водо под и хлор соответствует выч11сле1шым значени м. Аналогично получают: 1 -пропил-4-хлорбутен-2-ол, выход 6 8 т. кип. 73-75 С/3 мм рт. ст.; Я 2ОD 1,4687; d 0261;МН найдено 40,30, С Н OC1F , вычислено MR О 4О,45; 1-Ш1Клоиентил-4-хлор6утен-2-ч)л, выхо 59%; т. кип. 1ОО-103 Т;/3 мм рт. ст.; О 53 П 1,4820; dj 1.0887; MR най дено 4616,. вычислено MR 46,39. Пример 2. По методике примера 1 из ЗОО мл 1 м раствора изопропилата алюмини в нзонропиловом спирте и 0,5 моль 2-метил-3-хлорпропенилаг1кид (или Ш1клоалкил) кетона получают: 4-ме1гил-5-хлорпентен- -ол-2, выход 71%} т. кинь 83-84 С/1О мм рт, ст.; ОЛ ОГ) fl l,4709j d;: 1,0549; MR Ш1Й. дено 35,64, CgH -OClF , вычислеис MR 35,83; 1-прош1л-3 метил-4 хлорбутен-2-оЛ| выход 62%; т. кип. 77-80 С/2 мм рт. ст.; П 1,4677; 1,0047; MR найО дено 44,96, OC1F , вычислено MR 45,07. D Предмет изобретени 1, Способ получени Jf -хлорсодер/iia ишх Л , % -лепредрльных спиртов o6iiieft формулы В-СН СН«С СИгС1 ОДRI где R и R. - водород .алкил или циклоШ1КИЛ , о т л и ч а ю щ У и с и тем, что jf -хлорсодержащиЙ d , -HOHpe/AOjaiiibiU I кетон подаерг-ают вааимодейс1 вию с iia«j-, пропилаэюм алюмини при 5O-t)0 С с последующим выделением целевого продук.. та известными приемами. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а и и с тем, что процесс ведут в (Цж- сугствии органического растворител .A method is proposed for the generation of new halogen-containing unsaturated alcohols, in particular, chlorine-containing Q s E -limit alcohols, which can be widely used as semi-products of the orthopedic synthesis in the preparation of monomeric and polymeric compounds, and the method of polynenic alcohols by interpolishing is obtained. with aluminum alkoxides in organic solvents without solvent. The proposed method, based on the known reaction, allows to obtain new, not described in the literature, compounds of the general formula le -CH-CI. where R and R are hydrogen, alkyl or cyclic Unlike strts obtained by a known reaction, these compounds due to the presence of three extremely reactive functional groups; bark with new chemical properties. The method consists in the fact that the cough chlorofluoride cough fl, the e-terminal iceTOH is reacted with aluminum isopropyl in the medium of an organic solvent or without a solvent, the desired product is isolated by known methods. Example 1, 5-chloropentene-3-ol-2. While stirring, at the ZOO ml of 1 m solution of aluminum isoproshat in isopropyl alcohol, a drop of 59 g (0.5 mol) of 3-chloropropenylmethyl ketone in 100 ml of dry isopropyl alcohol is added dropwise, maintaining the temperature of 10 ~ 9 ° C. a mixture of acetone with iso-nropyl alcohol. Stirring of the reaction mass at 10 ° -9 ° C is continued until no anei-oHB nzopropyl alcohol is distilled off (checked with 2,4-dinitro4 enylgysteazin). After completion of the reaction, the residue of OTIXJHJIKJT isopropyl alcohol in vacuo (residual pressure — OO mm). The reaction is then treated with a 500 MJI chilled ZM sulfuric acid solution. Target product and man several times with ether. United & the ether extracts after washing with water, drying with calcium chloride and distilling off the solvent are subjected to vacuum distillation. 44 g (yield: 73%) of 5-chloropentene-3-ol 2 are obtained with the following indicators: m. Pro. 1.4732; 68-70 C / 5 mm Hg, Art .; p d 1, O714; MR found 31.55, C-N.OS1G, calculated MR 31.21. About JD E shtaty analysis of carbon, water and chlorine corresponds to the following values. Similarly, receive: 1-propyl-4-chlorobuten-2-ol, yield 6 8 tonnes kip. 73-75 C / 3 mm Hg. v .; I am 2DO 1.4687; d 0261; MH found 40.30, C H OC1F, calculated MR O 4O, 45; 1-Sh1Kloiyentil-4-chloro-uten-2-h) l, output 59%; m.p. 1OO-103 T; / 3 mm Hg. v .; O 53 P 1.4820; dj 1.0887; MR found 4616 ,. calculated MR 46.39. Example 2. According to the method of example 1, from ZOO ml of 1 m solution of aluminum isopropyl in nzonpropyl alcohol and 0.5 mol of 2-methyl-3-chloropropenyllag1id (or B1-chloroalkyl) ketone, receive: yield 71%} m. throw 83-84 C / 1O mm Hg, Art .; OL OL) fl l, 4709j d ;: 1,0549; MR SHI. Dene 35.64, CgH -OClF, Calculates MR 35.83; 1-prosh1l-3 methyl-4 chlorobuten-2-ol | yield 62%; m.p. 77-80 C / 2 mm Hg. v .; P 1.4677; 1,0047; MR Nayo 44.96, OC1F, calculated MR 45.07. D The subject of the invention 1, a method for producing Jf-chlorosoder / iia ishx L,% lepredrial alcohols o6iiieft of the formula B-CH, CH "C SIGS1 ODRI where R and R. are hydrogen. Alkyl or cycloCH1KIL, tl and h and with the fact that jf is a chlorine-containing d, -HOHpe / AOjaiiibiU I ketone, it is possible to react with iia «j-, propyl aluminum at 5O-t) 0 C, followed by separation of the target product by known methods. 2. The method according to p. 1, about tl and h and and so that the process is conducted in (Tj - the coexistence of organic solvent.