SU476249A1

SU476249A1 - The method of producing oxalic acid

Info

Publication number: SU476249A1
Application number: SU1881467A
Authority: SU
Inventors: Иван Семенович Сорокин; Галина Всеволодовна Топоркова; Наталья Александровна Досовицкая; Валерий Иванович Коптелов
Original assignee: Ленинградская Ордена Ленина Лесотехническая Академия Им.С.М. Кирова
Priority date: 1973-02-09
Filing date: 1973-02-09
Publication date: 1975-07-05

Description

1one

Изобретение относитс к способу получени щавелевой кислоты, примен емой в медицине и различных отрасл х промышленности .This invention relates to a method for producing oxalic acid used in medicine and various industries.

Известен способ получени щавелевой кислоты путем окислени продуктов распада древесины сульфатной патоки черного щелока целлюлозного производства смесью азотной и серной кислот при нагревании в присутствии п тиокиси ванади в качестве катализатора с выделением целевого продукта известными приемами.A method of producing oxalic acid is obtained by oxidizing the decomposition products of wood from sulphate syrup of black liquor from cellulose production with a mixture of nitric and sulfuric acids when heated in the presence of vanadium pentoxide as a catalyst, and the desired product is isolated using known techniques.

Однако известный способ сложен, длителен и трудоемок.However, the known method is complicated, time consuming and laborious.

Выход щавелевой кислоты 58-68%.The output of oxalic acid 58-68%.

С целью повышени выхода целевого продукта и расширени сырьевой базы предлагаетс в качестве продуктов распада древесины использовать водорастворимую смолу термолиза древесины и древесных отходов, обычно упаренную до удельного веса 1,28-1,30, и проводить процесс предпочтительно при 45-95°С.In order to increase the yield of the target product and expand the raw material base, it is proposed to use a water-soluble resin for the thermolysis of wood and wood waste, usually one stripped off to a specific gravity of 1.28-1.30, as a decay product of wood and preferably carried out at 45-95 ° C.

Водорастворима смола термолиза представл ет собой смесь продуктов углеводного распада левоглюкозана окси-, оксо-, диоксикислот и их лактонов, альдегидов и др.The water-soluble thermolysis resin is a mixture of carbohydrate decomposition products of levoglucosane hydroxy, oxo, dioxy acids and their lactones, aldehydes, etc.

Дл окислени чаще всего используют смесь, состо щую из 36% серной и 22,5%For oxidation, a mixture consisting of 36% sulfuric acid and 22.5% is most often used.

азотной кислот в норме 3 вес. ч. 100%-ной смеси на 1 вес. ч. сухого вещества растворимой соли. Кроме того, дл окислени можно примен ть 59%-ную азотную кислоту в норме 4- 10 вес. ч. 100%-ной кислоты на 1 вес. ч. сухого вещества растворимой смолы.nitric acid in the normal 3 wt. including 100% mixture of 1 weight. including dry matter soluble salt. In addition, 59% nitric acid in the norm of 4-10 wt.% Can be used for oxidation. including 100% acid by 1 weight. including dry matter soluble resin.

Выход щавелевой кислоты, получаемой предлагаемым способом, достигает 94% вThe yield of oxalic acid obtained by the proposed method reaches 94% in

расчете на сухое вещество растворимой смолы и 82% от теории.calculated on the dry matter of the soluble resin and 82% of theory.

Кислота имеет вид чистых светло-желтых кристаллов. Пример 1. К расчетному количествуThe acid has the appearance of pure light yellow crystals. Example 1. To the estimated number

59%-ной азотной кислоты (10 вес. ч. 100%ной азотной кислоты на 1 вес. ч. сухого вещества растворимой смолы) приливают при перемешивании упаренную водорастворимую смолу, наблюда саморазогревание до 45°С,59% nitric acid (10 parts by weight of 100% nitric acid per 1 part by weight of the dry substance of the soluble resin) are added with stirring one stripped off water-soluble resin, observing self-heating to 45 ° С,

затем повышают температуру до , выдерживают 4 час при этой температуре и охлаждают до комнатной температуры. Общее содержание щавелевой кислоты в растворе после окислени 66,5% (в расчете на сухойthen the temperature is raised to, kept at this temperature for 4 hours and cooled to room temperature. The total content of oxalic acid in the solution after oxidation is 66.5% (calculated on the dry

окисл емый продукт). Смесь охлаждают до -ЗС, отфильтровывают кристаллы щавелевой кислоты, промывают лед ной водой, сушат и выдел ют 45% кристаллической щавелевой кислоты, т. пл. 100-101°С. .Маточныйoxidizable product). The mixture is cooled to -CZ, oxalic acid crystals are filtered off, washed with ice water, dried and 45% crystalline oxalic acid is isolated, m.p. 100-101 ° C. .Uterine

раствор содержит 18% щавелевой кислоты и его можно использовать дл последующего окислени . Пример 2. К расчетному количеству смеси 22,5%-ной азотной и 36%-ной серной кислот (3 вес. ч. 100%-ной смеси на 1 вес. ч. сухого вещества растворимой смолы) постененно при вращающейс мешалке в течение 3 час добавл ют водорастворимую смолу (половину всего количества), наблюда саморазогревание до 46°С, поддерживают эту температуру при дальпейщей загрузке в течение 4 час, выдерживают 4 час при этой же температуре, охлаждают и выдел ют щавелевую кислоту, как в примере 1. Общее содержание кристаллической щавелевой кислоты в окисленном растворе по отнощению к сухому веществу растворимой смолы составл ет 75%. Выход кристаллической щавелевой кислоты 50%, маточный раствор содержит 23 % кислоты. Пример 3. Водорастворимую смолу окисл ют смес ми азотной и серной кислот различного состава, провод загрузку и выдержку реакционой смеси при 50°С. Окисление идет со вспениванием, которое регулируетс равномерностью подачи. Полученные результаты приведены в таблице, причем в предпоследнем и последнем синтезах используют маточник с соответствующего предыдущего синтеза.the solution contains 18% oxalic acid and can be used for subsequent oxidation. Example 2. To the calculated amount of a mixture of 22.5% nitric and 36% sulfuric acids (3 parts by weight of 100% mixture per 1 weight-part of soluble solids resin) continuously with a rotating mixer for 3 a water-soluble resin (half of the total amount) was added for an hour, observed self-heating to 46 ° C, maintained at a further load for 4 hours, kept for 4 hours at the same temperature, cooled, and oxalic acid was separated as in Example 1. General the content of crystalline oxalic acid in the oxidized solution in relation to eniyu dry substance soluble resin is 75%. The yield of crystalline oxalic acid 50%, the mother liquor contains 23% acid. Example 3. A water-soluble resin is oxidized with mixtures of nitric and sulfuric acids of different composition, the wire loading and holding the reaction mixture at 50 ° C. The oxidation proceeds with foaming, which is controlled by the uniformity of the feed. The results are shown in the table, and in the penultimate and last syntheses use the mother liquor from the corresponding previous synthesis.