SU473714A1 - Method for preparing 2-alkoxy3,4-dihydropyran esters - Google Patents

Method for preparing 2-alkoxy3,4-dihydropyran esters

Info

Publication number
SU473714A1
SU473714A1 SU1873586A SU1873586A SU473714A1 SU 473714 A1 SU473714 A1 SU 473714A1 SU 1873586 A SU1873586 A SU 1873586A SU 1873586 A SU1873586 A SU 1873586A SU 473714 A1 SU473714 A1 SU 473714A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mol
dihydropyran
ether
esters
alkoxy3
Prior art date
Application number
SU1873586A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Александр Спиридонович Атавин
Василий Иванович Лавров
Валерий Константинович Станкевич
Original Assignee
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР filed Critical Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР
Priority to SU1873586A priority Critical patent/SU473714A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU473714A1 publication Critical patent/SU473714A1/en

Links

Landscapes

  • Epoxy Compounds (AREA)

Description

сутствИи 1,8 г едкого кали получают 14,0 г (выход 71,0%) продукта II с т. кш. 75°С при 1,464:5, df 1,0013. Найдсло, %. С 66,75; Ы 9,12; MRn 54,68. CuHisOs. Вычислено, %: С 66,64; Н 9,15; MRn 55,52. П р II м ер 3. Синтез 2-(2-:ви1шлоксиэто1КСи2-зтокси ) -3,4-дигидропирана (III) В услови х, олисанных выше, из 18,8 г (0,1 молл) 2-(2-окоиэтокси-2-этокои)-3,4-дигидропираиа в присутствии 2,0 г едкого кали получают 10,7 г (выход 50,0%) проду-кта III с т. кип. 107С при 2 мм рт. ст., ng 1,4682, df 1,0540. Найдено, %: С 61,70; Н 8,32; MRn 56,52. CiiHi8O4. Вычислено, %: С 61,66; Н 8,47; MRo 57,31. Пример 4. Синтез 2- (2-глицидилоксиэто:кси ) -3,4-Д|И ГидрО:Пирана (IV) К смеси 7,2 г (0,05 мол ) 2-(2-оксиэтокси)3 ,4-дигидролирана и 3 г КОН медленно прикалывают 6,9 г (0,075 мол ) зпихлоргидрина, перемешивают при комнатной температуре 8 час, разбавл ют водой со льдом и экстрагируют эф|иро.м. Эфирные выт жий промывают водой дл  удалени  ис.ходных соединений, сушат над Na2S04. Отгон ют эфир и фракционируют под вакуумом. Нолучают 5,4 г (выход 54,0%) продукта, т. кип. 102°С при 4 мм рт. ст., п2о 1,4706, df 1,1147. Найдено, %: С 59,98; Н 8,il5; MRo 50,17. CioHi6O4. Вычислено, %: С 59,98; Н 8,05; MRD 51,08. Н р и м е р 5. Синтез 2-(2 -глицидилокоиэтокси-2-этокои ) -3,4-дигидролирана (V) В услови х примера 4 из 9,4 г (0,05 мол ) 2- (2 -оксиэтокси-2-этокси) - 3,4-дигидролирана и 6,9 г (0,075 мол ) апихлоргидрииа в присутствии 3 г КОН лолучают 6,5 г (выход 54,1%) L iJItll ( 1 J. X-.V л. л. т. кил. 146°С ори 3 мм рт. ст., лродукта (V); п 1,4710; df 1,1162. Найдено, %: С 59,07; Н 8,11; MRo 61,17. Cl2H2oO5. Вычислено, ,%: С 59,00; Н 8,25; MRn 62,16. Пример 6. Синтез 2- (4-глицидилоксибутокси )-3,4-ди1гидропирана (VI) В услови х примера 4 из 8,6 (0,05 мол ) 2-(4-оксИбутокои)-3,4-дигадропирана и 6,9 г (0,075 мол ) эпихлоргидрина «в присутствии 3 г КОН получают 7,7 г (выход 67,0%) лродукта (VI), т. кип. 118°С при 1 мм рт. ст., 1,4635; df 1,0639. Найдено, %: С 63,07; Н 8,74; МНв 59,70. Ci2H2o04. Вычислено, %: С 63,13; И 8,83; MRo 60,38. Нример 7. Синтез 2-(2-лролин-2-илоксиэто;кси )-3,4-д|игидр0пирана (VII) К 30 мл диэтилового эфира прибавл ют 2,3 г (0,1 мол ) Na, разбитого в кип щем толуоле и лромытого эфиром и прикапывают 14,4 г (0,1 мол ) 2-(2-оксиэто.кси)-3,4-дигидропирана , перемешивают в течение 2 -час, лри комнатной температуре, медленно прикалывают 11,9 г (0,1 мол ) бромистого пропаргила и перемешивают лри температуре кипени  эфира в течение 5 час. Смесь разлагают водой, эксграгируют эфиром, эфирные щыт жкп промыиают йодой дл  удалени  пелрореагировавшего 2-(2-окоиэтокси)-3,4-дигидроп11рана и сушат над Na2S04, отгон ют эфир н фракнионпруют под вакуумом; лолучают 14,7 г (выход 80,9%) продукта (VII), с т. кил. 93°С при 4 мм рт. ст., ng 1,4735; df 1,0639. Найдено, %: С 65,91; Н 7,67; MRc 48,09. СшНиОз. Вычислено, %: С 65,91; Н 7,74; MRn 48,64. Пример 8. Синтез 2-(2 -пропин-2-ил-окс11этокси-2-этокси )-3,4-дигидропирана (VIII) В услови х примера 7 из 9,4 г (0,05 мол ) 2-(2-оксиэтокси-2-этокси) - 3,4-дигидропирана , 1,15 г (0,05 мол ) Na в 30 мл эфира, 5,9 г (0,05 мол ) бромистого пранаргила получают 8,0 г (выход 70,8%) иродужта (VIII) с т. кип. 116°С при 1 мм рт. ст., п2о 1,4746; df 1,0750. Найдено, %: С 63,71; Н 8,07; MRc 59,22. Cl2Hi804. Вычислено, %: С 63,70; Н 8,02; ЛШь 59,52. Пример 9. Синтез 2-(3-пропин-2-Ил-окс11пропоксн ) -3,4-дигидропнра11а (IX) В услови х примера 7 из 7,9 г (0,05 мол ) 2-(3-оксилропокси)-3,4-дигидропира11а, 1,15 г (0,05 мол ) Na в 30 мл эфира, 5,9 г (0,05 мол ) бромистого лропаргила получают 6,9 г (выход 70,5%) продукта (IX) с т. кип. 74°С при 1 мм рт. ст., п20 :1,4698; df 1,0396. Найдено, %: С 67,39; Н 8,08; MRn 52,65. CiiHieOs. Вычислено, %: С 67,32; Н 8,22; MRp 53,26. Предмет изобретени  1. Способ нолучени  эфиров 2-алкокси-3,4дигидропиранов формулы I OR - OR. где R - алкил или алКоксиалкил и Ri -ниил , глицидил или пропинил-2, отлича1ош,ийс  тем, что спирты дигидопиранового р да формулы II где R имеет указанные значени , подвергат взаимодействию с ацетиленом, элихлоргидином или галогенлронаргилом соответственно выдел ют целевой продукт обычными приеами . 2. Способ по л. 1, отличающийс  тем, то в случае, если в соединении формулы 1 I-винил, соединение формулы II подвергат взаимодействию с ацетиленом лри нагреании лод давлением в присутствии щелочиоо агента, налример едкого кали. 56In the absence of 1.8 g of potassium hydroxide, 14.0 g (yield: 71.0%) of product II with t. 75 ° C at 1.464: 5, df 1.0013. Found% C, 66.75; Ы 9,12; MRn 54.68. CuHisOs. Calculated,%: C, 66.64; H 9.15; MRn 55.52. P II m er 3. Synthesis of 2- (2-: vi1-shloxy-1Xi-2-toxy) -3,4-dihydropyran (III) Under the conditions described above, from 18.8 g (0.1 mol) of 2- (2- okoiethoxy-2-ethoi) -3,4-dihydropyraia in the presence of 2.0 g of potassium hydroxide receive 10.7 g (yield 50.0%) of product III with m.p. 107C at 2 mm Hg. Art., ng 1.4682, df 1.0540. Found,%: C 61.70; H 8.32; MRn 56.52. CiiHi8O4. Calculated,%: C, 61.66; H 8.47; MRo 57.31. Example 4. Synthesis of 2- (2-glycidyloxyetho: xi) -3,4-D | And Hydro: Piran (IV) To a mixture of 7.2 g (0.05 mol) 2- (2-hydroxyethoxy) 3, 4- dihydrolirane and 3 g of KOH slowly add 6.9 g (0.075 mol) of zepichlorohydrin, stir at room temperature for 8 hours, dilute with ice-water and extract with effluent. The ether extracts are washed with water to remove the original compounds, dried over Na2SO4. Ether is distilled off and fractionated under vacuum. Obtain 5.4 g (yield 54.0%) of the product, t. Kip. 102 ° C at 4 mm Hg. Art., p2o 1.4706, df 1.1147. Found,%: C 59.98; H 8, il5; MRo 50.17. CioHi6O4. Calculated,%: C 59.98; H 8.05; MRD 51.08. Hm ime R 5. Synthesis of 2- (2 -glycidyl-coco-ethoxy-2-ethoic) -3,4-dihydrolyran (V) Under the conditions of example 4, from 9.4 g (0.05 mol) 2- (2 - hydroxyethoxy-2-ethoxy) - 3,4-dihydrolyran and 6.9 g (0.075 mol) of apichlorohydria in the presence of 3 g of KOH receive 6.5 g (yield 54.1%) L iJItll (1 J. X-.V l lt.t.kil. 146 ° C ori 3 mmHg, product (V), p 1.4710; df 1.1162. Found,%: C 59.07; H 8.11; MRo 61, 17. Cl2H2OO5. Calculated,,%: C 59.00; H 8.25; MRn 62.16. Example 6. Synthesis of 2- (4-glycidyloxybutoxy) -3,4-di1-hydropyran (VI) Under the conditions of Example 4 of 8.6 (0.05 mol) of 2- (4-ox-Ibutoxy) -3,4-diadropyran and 6.9 g (0.075 mol) of epichlorohydrin “in the presence of 3 g of KOH, 7.7 g are obtained ( 67.0% yield of the product (VI), bp 118 ° C at 1 mm Hg, 1.4635; df 1.0639. Found: C 63.07; H 8.74; MNV 59.70 .Ci2H2O04. Calculated,%: C 63.13; And 8.83; MRo 60.38. Nrimer 7. Synthesis of 2- (2-lrolin-2-yloxyetho; xi) -3,4-d | (VII) To 30 ml of diethyl ether was added 2.3 g (0.1 mol) of Na, broken up in boiling toluene and washed with ether, and 14.4 g (0.1 mol) of 2- (2-hydroxyethoxy) was added dropwise. -3,4-dihydropyran, stirred for 2 hours, at room temperature, 11.9 g (0.1 mol) of propargyl bromide are slowly pinned and stirred at the boiling point of ether for 5 hours. The mixture is decomposed with water, extracted with ether, the ether caps of the LCD are washed with iodine to remove the pellet-reacted 2- (2-ooiethoxy) -3,4-dihydrop11ran and dried over Na2S04, the ether is distilled and fractionated under vacuum; 14.7 g (yield: 80.9%) of product (VII) are collected, with a kil. 93 ° C at 4 mm Hg. Art., ng 1,4735; df 1.0639. Found,%: C 65.91; H 7.67; MRc 48.09. SHNNiOz. Calculated,%: C 65.91; H 7.74; MRn 48.64. Example 8. Synthesis of 2- (2-propin-2-yl-ox-11-ethoxy-2-ethoxy) -3,4-dihydropyran (VIII) Under the conditions of example 7 out of 9.4 g (0.05 mol) 2- (2 α-oxyethoxy-2-ethoxy) -3,4-dihydropyran, 1.15 g (0.05 mol) Na in 30 ml of ether, 5.9 g (0.05 mol) of pranargyl bromide, 8.0 g are obtained (yield 70 , 8%) Herodusta (VIII) with t. Kip. 116 ° C at 1 mm Hg. Art., P2o 1.4746; df 1.0750. Found,%: C 63.71; H 8.07; MRc 59.22. Cl2Hi804. Calculated,%: C 63.70; H 8.02; Only 59.52. Example 9. Synthesis of 2- (3-propyn-2-Il-ox11propoxn) -3,4-dihydropnra11a (IX) Under the conditions of Example 7 of 7.9 g (0.05 mol) of 2- (3-oxylpropoxy) - 3,4-dihydropyra11a, 1.15 g (0.05 mol) Na in 30 ml of ether, 5.9 g (0.05 mol) of lropargil bromide receive 6.9 g (yield 70.5%) of product (IX) with t. kip. 74 ° C at 1 mm Hg. Art., r20: 1,4698; df 1.0396. Found,%: C 67.39; H 8.08; MRn 52.65. CiiHieOs. Calculated,%: C, 67.32; H 8.22; MRp 53.26. The subject matter of the invention is 1. A method for the preparation of the esters of 2-alkoxy-3,4 dihydropyrans of the formula I OR-OR. where R is alkyl or alkoxyalkyl and Ri is niyl, glycidyl or propinyl-2, different, in that the dihydopyranic alcohols of formula II . 2. The method according to l. 1, wherein, in the compound of formula 1 I-vinyl, the compound of formula II is reacted with acetylene or heated under pressure in the presence of an alkaline agent, nalimer caustic potash. 56

3. Соособ по п. 1, отличающийс  тем,4. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что, в случае, если в соедииении формулы Iчто, в случае, если в соединежги формулы I RI - глицидил, соедчшепие формулы II под-Ri-пролинил-2, соединение формулы II |вер:гают взаимодействию с эпихлоргидрином виодвергают взаимодействию с галогенпроларприсутствии щелочного агента, например ед-5 гилом в присутствии щелочного металла, какого кали.пример натри , при нагревании в среде инерт473714 ного растворител .3. The method according to claim 1, wherein 4. A method according to claim 1, characterized in that, if in a compound of formula I, if in conjunction of formula I, RI is glycidyl, the compound of formula II under-Ri-prolinyl-2, the compound of formula II | ver: interaction with epichlorohydrin viodvergdajut interaction with halogenprolarpri is the presence of an alkaline agent, for example, ed-5 gil in the presence of an alkali metal, which is potassium.example of sodium, when heated in an inert solvent.

SU1873586A 1973-01-12 1973-01-12 Method for preparing 2-alkoxy3,4-dihydropyran esters SU473714A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1873586A SU473714A1 (en) 1973-01-12 1973-01-12 Method for preparing 2-alkoxy3,4-dihydropyran esters

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1873586A SU473714A1 (en) 1973-01-12 1973-01-12 Method for preparing 2-alkoxy3,4-dihydropyran esters

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU473714A1 true SU473714A1 (en) 1975-06-14

Family

ID=20539752

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1873586A SU473714A1 (en) 1973-01-12 1973-01-12 Method for preparing 2-alkoxy3,4-dihydropyran esters

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU473714A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4273717A (en) * 1978-09-18 1981-06-16 General Electric Company Monocapped bisphenol salts and method of making

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4273717A (en) * 1978-09-18 1981-06-16 General Electric Company Monocapped bisphenol salts and method of making

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4433179A (en) Process for the preparation of di- and poly-allyl ethers
Owen et al. 75. Alicyclic glycols. Part II. Derivatives of cyclo hexane-1: 4-diol
US2070990A (en) Treatment of halogenated polyhydric alcohols
SU473714A1 (en) Method for preparing 2-alkoxy3,4-dihydropyran esters
US3198842A (en) Allylation of phenol
CA1112249A (en) Method for producing alkyl tetrahydrofurfurul ethers
SU734182A1 (en) Method of producing secondary butanol
US2148437A (en) Reaction products of 2-methyl-1, 3-dichloropropane and alcohols
US2865967A (en) Process of preparation
US2884464A (en) Process for the production of allyl substituted acetylene compounds
US3028423A (en) Reactions of alkali metal acetylides
US2153513A (en) Reaction products of 2-methyl-1, 3-dichloropropane and alcohols
US2124851A (en) Halogen-substituted alcohols and a process of preparing them
SU618374A1 (en) 4-methyl-2-(2,6-dimethylheptadiene-1,5-yl-1)-tetrahydropyranol-4 as fragrant substance for perfumery compositions
US2102965A (en) Manufacture of unsaturated aldehydes
GB1571434A (en) Unsaturated dicarboxylic acid derivatives
US4496771A (en) Process for preparing the compound 1-decyloxy-4-[(7-oxa-4-octynyl)-oxy]-benzene
CN110963907B (en) Green synthesis of 2, 2-dialkoxy acetophenone derivative
US4335047A (en) Preparation of cyclic acetals of trans-4-chloro-3-methyl-but-2-en-1-al, and preparation of trans-3-methyl-but-2-ene-1,4-dial-1-monoacetals
SU411076A1 (en)
US4154769A (en) Process for the production of 2-alkoxy-4-propen-1-yl-phenols
US2162676A (en) Preparation of acetylene glycols
US3367973A (en) Glyoxal monoalkyl hemiacetal
US2494880A (en) Allyl beta-alloxypropionate
US3123648A (en) Substituted-benzyl