SU466265A1

SU466265A1 - The method of producing alkylchlorin

Info

Publication number: SU466265A1
Application number: SU1782636A
Authority: SU
Inventors: Виктор Прокофьевич Субоч; Георгий Павлович Гуринович; Александр Михайлович Шульга; Геннадий Николаевич Синяков
Original assignee: Ордена Трудового Красного Знамени институт физики АН Белорусской ССР
Priority date: 1972-05-10
Filing date: 1972-05-10
Publication date: 1975-04-05

Description

створитель удал ют в вакууме, раствор ют остаток в хлороформе, встр хивают с разбавленной (1:1) сол ной кнслотой, промывают водой, удал ют растворитель в вакууме, раствор ют остаток в бензоле и хроматографируют на окиси алюмини (III ст. акт), про вл бензолом. Двил ущуюс впереди зеленую зону отдел ют, снимают целевой продукт хлороформом и кристаллизуют из смеси хлороформ-метапол. Выход 7,8-диэтилоктаметилхлорина 18 мг (19%). Найдено, %: С 79,42; Н 8,07; N 11,03. C32H4oN4. Вычислено, %: С 80,00; Н 8,33; N 11,67. ЯМР-спектр (СДС1з, ГМДС), t: а,|3-СН 0,37 (2Н, S); 7б-СН 1,88 (2Н, s); 2СНз 6,49 (6Н, s); 2СНз 6,56 (6Н, s); 2СНз 6,60 (6H,s); 7,8-СНз 7,82 (6Н, s); 7,8-С2Н5 8,17 (4Н, CI, J 7,5); 7,8-С2Н5 9,86 (6Н, t, J 7,5). В примерах 2-4 синтез и очистку целевого продукта провод т, как в примере 1. Пример 2. Дл получени 7,8-диэтилоктаметилхлорина к раствору дианионов Znоктаметилпорфирина в вакууме дистиллируют йодистый этил. Найдено, %: С 79,40; Н 8,12; N 11,34. C32H4oN4. Вычислено, %: С 80,00; Н 8,33; N 11,67. ЯМР-спектр (СДС1з, ГМДС), -г: а,р-СН 0,37 (2Н, S); Y,6-CH 1,33 (2Н, s); 2СНз 6,49 (6Н, S); 2СНз 6,56 (6Н, s); 2СНз 6,60 (6Н, s); 7,8-СНз 7,82 (6Н, s); 7,8-С2Н5 8,17 (4Н, q J 7,5); 7,8-С2Н5 9,86 (6Н, t, J 7,5). чП ( %): 480,3 (59), (М+); Масс-спектр, 451,2 (65), (М+-С2Н5); 422,2 100) (M+-2C2Hs); 240,1 (12), (УИ2+). Пример 3. К раствору дианионов Znпорфирина дистиллируют в вакууме бромистый этил и полученный 7,8-диэтилхлорин хроматографируют аналогично примеру 1. Выход :; 12%. ЯМР-опектр (СДС1з, ТМС), т: а,р-СН 0,60 (2Н, S); 2,5-СН 1,19 (2Н, - d , 7 4,6); 3,4-СН 1,36 (2Н, S); у,б-СН 1,40 (2Н, S); 1,5-СН 1,47 (2Н, d, 7 4,6); 7,8-СН 5,65 ( 2Н, т); 7,8-С2Н5 7,93 (4Н, т); 7,8-С2Н5 9,04 (6Н, t); NH 12,58 (2Н, s). Масс-спектр, - (%): 368,1 (100), (Ж 339,1 (99) (М+-С2Н5); 310,1 (20), (М+-2С2Н5); 184,1 (II), (УИ2+). Пример 4. К раствору диапионов Znэтиопорфирина в вакууме дистиллируют бромистый этил и полученный 7,8-диэтилэтиохлорин хроматографируют, как в примере 1. Выход «10%. ЯМР-спектр (СДС1з, ГМДС), т: р-СН 0,39 (Ш, S); а-СН 0,43 (Ш, s); у,5-СН 1,37 (2Н, S); 2,4,6-С2Н5 6,10, (6Н, т); 5СНз 6,51 (ЗН, S); 3-СНз 6,60 (ЗН, s); 2-СНз 6,63 (ЗН, s); 7-СНз 7,75 (ЗН, s); 7,8-С2Н5 8,20 (6Н, т); 2,4,6-С2Н5 8,30 (9Н, т) 8-С2Н5 9,83 (6Н, /); 7-C2Hs 9,90 (ЗН, t); NH 12,35 (2H,s). Масс-спектр, - (%): 536,3 (100), (УИ+); е 507,3 (51) (М+-С2Н5); 478,2 (63) (М+2С2Н5 ); 268,1 (11), (М2+). Предмет изобретени Способ получени алкилхлорина, отличающийс тем, что дианион металлопорфирина обрабатывают галоидалкилом при комнатной температуре с последующим выделением целевого продукта известным приемом .the scavenger is removed in vacuo, the residue is dissolved in chloroform, shaken with diluted (1: 1) hydrochloric acid, washed with water, the solvent is removed in a vacuum, the residue is dissolved in benzene and chromatographed on alumina (III. act) , prow benzene. A two-pronged front of the green zone is separated, the target product is removed with chloroform and crystallized from a mixture of chloroform-methapol. The output of 7,8-diethyloctamethylchloride 18 mg (19%). Found,%: C 79.42; H 8.07; N 11.03. C32H4oN4. Calculated,%: C 80.00; H 8.33; N 11.67. NMR spectrum (CDS, HMDS), t: a, | 3-CH 0.37 (2H, S); 7b-CH 1.88 (2H, s); 2CH3 6.49 (6H, s); 2CH3.56 (6H, s); 2CH3 6.60 (6H, s); 7.8-СНз 7.82 (6H, s); 7.8-C2H5 8.17 (4H, CI, J 7.5); 7.8-C2H5 9.86 (6H, t, J 7.5). In Examples 2-4, the synthesis and purification of the target product is carried out as in Example 1. Example 2. In order to obtain 7,8-diethyloctamethylchlorin, a solution of Zn octamethylporphyrin dianions in vacuum is distilled into ethyl iodide. Found,%: C, 79.40; H 8.12; N 11.34. C32H4oN4. Calculated,%: C 80.00; H 8.33; N 11.67. NMR spectrum (CDS1, HMDS), g: a, p-CH 0.37 (2H, S); Y, 6-CH 1.33 (2H, s); 2CH3 6.49 (6H, S); 2CH3.56 (6H, s); 2CH3 6.60 (6H, s); 7.8-СНз 7.82 (6H, s); 7.8-C2H5 8.17 (4H, q J 7.5); 7.8-C2H5 9.86 (6H, t, J 7.5). hp (%): 480.3 (59), (M +); Mass spectrum, 451.2 (65), (M + -C2H5); 422.2 100) (M + -2C2Hs); 240.1 (12), (UI2 +). Example 3. To a solution of Znporphyrin dianions, ethyl bromide is distilled under vacuum and the resulting 7,8-diethylchlorin is chromatographed as in Example 1. Output:; 12%. NMR spectrometer (СРС1з, TMS), t: a, p-CH 0.60 (2H, S); 2.5-CH 1.19 (2H, - d, 7 4.6); 3.4-CH 1.36 (2H, S); y, b — CH 1.40 (2H, S); 1.5-CH 1.47 (2H, d, 7 4.6); 7.8-CH 5.65 (2H, t); 7.8-C2H5 7.93 (4H, t); 7.8-C2H5 9.04 (6H, t); NH 12.58 (2H, s). Mass Spectrum, - (%): 368.1 (100), (W 339.1 (99) (M + -C2H5); 310.1 (20), (M + -2C2H5); 184.1 (II ), (UI2 +). Example 4. To a solution of Zn ethioporphyrin diapions in vacuum, ethyl bromide is distilled and the resulting 7,8-diethylethiochlorin is chromatographed as in Example 1. Yield "10%. NMR spectrum (CDS, HMDS), t: p- CH 0.39 (W, S); a-CH 0.43 (W, s); y, 5-CH 1.37 (2H, S); 2,4,6-C2H5 6.10, (6H, t); 5СНз 6.51 (ЗН, S); 3-СНз 6.60 (ЗН, s); 2-СНз 6.63 (ЗН, s); 7-СНз 7.75 (ЗН, s); 7 , 8-C2H5 8.20 (6H, t); 2,4,6-C2H5 8.30 (9H, t) 8-C2H5 9.83 (6H, /); 7-C2Hs 9.90 (3N, t ); NH 12.35 (2H, s). Mass spectrum, - (%): 536.3 (100), (UI +); e 507.3 (51) (M + -C2H5); 478.2 (63) (M + 2C2H5); 268.1 (11), (M2 +). Subject of the invention. Method for producing alkyl chloro It is characterized in that the dianion of the metal porphyrin is treated with haloalkyl at room temperature, followed by isolation of the target product by a known technique.