SU462481A1

SU462481A1 - Способ получени органополисилоксанов с пероксидатными группами

Info

Publication number: SU462481A1
Application number: SU7201859670A
Authority: SU
Inventors: А.К. Литковец; А.В. Карлин; В.Д. Лобков; Н.И. Клим; Х.С. Сидорак
Original assignee: Львовский Ордена Ленина Политехнический Институт; Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Синтетического Каучука Им. С.В.Лебедева
Priority date: 1972-12-19
Filing date: 1972-12-19
Publication date: 1978-02-28

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОПОЛИСИЛОКСАНОВ С ПЕРОКСИДАТНЫМИ ГРУППАМИ

1

Изобретение относитс к способу получени оргаиополнсилоксанов с нероксидатными группами.

Известен способ получени органополисилоксанов , содержащих реакционноспособные нерекиспые группы, взаимодействием органической гидроперекиси с алкокси-(ацплокси)силанами , содержаш,ими активный атом водорода в органическом заместителе, н последующим гидролизом полученного мономерного соединени . Получают снлоксаны, содержащ .ие перекисиые группы в органическом радикале .

Цель изобретени -получеиие линейных органополисилоксанов с концевыми пероксидатными группами.

Это достигаетс тем, что органонолисилоксаны общей формулы

OSiSi- I В

2 J

r.ieX Ci, Ri, Rz;

Rb R2 - одинаковые или различные радикалы метил, этил, винил, фенил;

/г 3-6000,

подвергают взаимодействию с органической гидроперекисью в присутствии аммиака или амина в среде инертного органического растворител , например петролейного или серного эфира бензола, при температуре от -5 до + .

Полученные полимеры могут быть использованы в качестве сщивающего н отверждающего агентов. Каучуконодобные полимеры,

содержащие пероксидатные грунны, могут быть превращены в эластомеры без введени других агеитов вулканизации.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой , термометром, капельной воронкой и

хлоркальциевой трубкой, загружают 90 г а,о}-дихлорполидиметилсилоксана (олигомера ) с молекул рным весом 9000 и 300 мл петролейного эфира. Раствор охлаждают до -5С л прикапывают к нему раствор смеси

Claims

2,5 г /рв/-бутнлгидроперекисн и 1,8 г нприди;ia в 50 мл нетролейного эфира. Реакционную смесь 1 ч перемешивают при 0°С, затем нагревают до 20°С и после 30 мин выдержки фильтруют. Растворитель отгон ют в вакууме при температуре бани 20-25°С, а остаток выдерживают в вакууме при 1 мм рт. ст и 30°С до здалени следов растворител , пиридина и грег-бутилгидроперекиси. Получено 85 г а,щ-ди-грег-бутилнероксидиметилполисилоксана , который интенсивно выдел ет йод из раствора йодистого натри , подкисленного сол ной кислотой. Пример
2. К раствору 100 г сс,со-дихлорполидиметилполисилоксана ,содержащего 1,5% активного хлора в 400 мл петролейного эфира, прибавл ют 6 г трвт-бутилгидроперекиси и после охлаждени до 0°С при интенсивном перемешивании подают газообразный аммиак до нейтральной реакцни. Затем реакционную смесь нагревают до комнатной температуры и после часовой выдер}кки фильтруют . В описанных в примере 1 услови х получено 95 г продукта, содержащего 0,6% активного кислорода. Пример
3. К раствору 50 г а-хлордиметилполисилоксана , содержащего 3,5% активного хлора в 400 мл петролейного эфира, прибавл ют 5 г т/оег-бутилгидроперекиси и при охлаждении колбы проточной водой медленно подают аммиак, чтобы температура реакционной смеси не превышала 20°С. Получено 46 г а-грег-бутилпероксидиметилполисилоксана . Пример 4. 200 г а,(о-дихлорполидиметилсилоксана с молекул рным весом 20 000 в 1,2 л петролейного эфира при комнатной температуре смешивают с 2,6 г полимеризующейс винилацетиленовой гидроперекиси строени СН2 СН-СН С-С(СНз)2-ООН и 2,1 г триэтиламина. После перемешивани в течение 1 ч осадок отфильтровывают от хлористого аммони , а пероксидатный полисилоксан выдел ют в услови х примера 1. Получено 188 г полимера, который за счет концевых винилацетиленовых групп в м гких услови х способен вступать в реакции сополимеризации с винильными мономерами. Кроме того, концевые RO-О-Si-св зи вл ютс высокотемпературным источником свободных радикалов. in р и м е р 5. В услови х примера 4 из 100 г а,о)-дихлорполисилоксана молекул рного веса 5 000 в 400 мл бензола и 6,6 г тетраалилгидроперекиси в присутствии 3 г диэтиламина получено 94 г а,ш-дитетраалилпероксиполисилоксана , который содержит 0,6% активного кислорода и способен без дополнительного введени перекисей вулканизоватьс и совулканнзоватьс в эластомеры. Формула изобретени Способ получени органополисилоксанов с пероксидатными группами, отличающийс тем, что, с целью получени линейных органополисилоксанов с концевыми пероксидатными группами, способных к свободнорадикальной сшивке и прививке, органополисилоксаны обшей формулы С1-Siгде Х С1, R,, R2; RI, R2 - одинаковые или различные радикалы метил, этил, винил, фенил; л 3-6000, подвергают взаимодействию с органическими гидролерекис ми в присутствии аммиака или амина в среде инертного органического растворител при температуре от -5 до +20°С.