SU458237A1 - Способ получени синтетических каучуков - Google Patents

Description

веса. В качестве эмульгатора используют омыленные низкомолекул рные сополимеры следующих формул:

А

(СНз-CHRi-СООМе) „В

- (CHa-OHRi-COOR2)b(О,

(СНз-CRi-СООМе)а-(СНг-CHR,-

-COOR2)ft-Rc(2),

(.CHs-CR,-СООМе)а-Re(3),

Af е Me-Na, К, MH4;

Ri - водород, алкильный и другие радикалы с числом атомов от 1 до 5; Ra - алкильный и другие радикалы с числом угл-ародных атомов от 1 до 12;

R

звень  диенов, виниловых мономеров , гидроксилсодержащих мономеров , алкиламидов, алкилнитрилоз и т. д.;

а, Ь, с - степень полимеризации компонтов А, В и М, равна  от б до 100.

В формулах (I) - (3) в качестве компоНаименование компонентов

Бутадиен

Стирол или метилстирол

Эмульгатор

Инициатор

Регул тор

Тетранатриева  соль этилендиаминтетрауксусной кислоты

Сернокислое железо закисное (семиводное )

Формальдегидсульфоксилат натри 

Пирофосфат натри  (дес тиводный )

Вода

Процесс сополимеризации бутадиена со стиролом или метилстиролом продолжаетс  в течение 10-20 ч; конечна  конверси  мономеров составл ет . Получаемый латекс характеризуетс  термической и механической устойчивостью. Отгошсу незаполимеризовавщихс  мономеров из латекса провод т паром под вакуумом при 65-70° С, выделение и сущку каучука - по любому известному способу: либо в виде крошки и сушки в крошке, либо в виде крошки с последующим отжимом влаги и сушки в черв чных агрегатах , либо в виде ленты и сушки в ленте. Высушенный каучук характеризуетс  физико-механическими показател ми вулканизатов на его основе.

Примеры 1-5. Процесс во но-эмульсионной сополимеризации бутадиена со стиронента Л могут быть использованы акрилова  кислота, метакрилова  кислота, р-хлоракрилова  кислота и т. д., з качестве компонента В - простые и сложные эфиры указанных

кислот (например метилакрилат, метилметакрилат , этилаюрилат, бутилакрилат, гекоилакрилат , (З-хлорэтилметакрилат, этоксиэтилакрилат ), в качестве компонента М. непредельные соединени  из класса диенов (например бутадиен, изопрен, хлоропрен, пиперилен ) -и из класса в,иниловых мономеров (например стирол, метилстирол, винилтолуол, сульфостирол, хлористый винил, хлористый винилиден, винилацетат, метилвинилпиридин),

а также соединени  из класса гидроксилсодержащих монОМеров (например моноэтилметакрилат этиленгликол , монометакр-илат гидрохинона , винилацетилинилкарбинол, аллиловый спирт), из класса алкилам идов (например амид акриловой кислоты, амид метакриловой кислоты) и соеди1нени  из класса алкилнитрилов (например нитрил акриловой кислоты, нитрил метакриловой кислоты).

Процесс сополимеризации бутадиена со стиролом или метилстиролом провод т по рецепту , пр,иведенному в табл. L

Таблица 1

Дозировка компонектов

в расчете на мономеры,

вес. %

10

90

12,0

0,5

0,45

0,10 0,08 0,15

0,6 200

ЛОМ при отношении 70:30 ведут . при 5° С в лабораторном автокла;ве по рецепту, указанному в табл. I. В качестве эмульгатора примен ют омыленные двойные сополимеры (алкил )акриловой кислоты и простые или сложные эфиры этих кислот. Отгонку незаполимеризовавшихс  мономеров провод т на колонке непрерывного действи  паром под вакуумом при 65° С,

Выдел ют каучук в виде крошки из латекса , примен   растворы хлористого натри  и серной кислоты и удал   влагу в черв чном прессе до содержани  ее 10 вес. %. Сушат каучук в крошке при 95° С.

Получают каучук типа СКС-30-АРК.

П р И м е р ы 6-.10. Процесс водно-эмульсионной сополимеризации бутадиена с метилстиролом при отношении 68:32 ведут при

5°С в лабораторном автоклаве по рецепту, указанному в табл. 1. В качестве эмульгатора примен ют омыленные тройные сополимеры (алкил)акриловой кислоты, простые или сложиы-е эфиры этих кислот и непредельные соединени . Отгонку незалолимеризовавшихс  мономеров, выделение и сушку полученного каучука провод т так же, как описано в примерах 1-5. Получают каучук типа СКМ.С-30АРК .

Примеры 11-15. Процесс водно-эмульсионной сополимеризации бутадиена с метилстиролом при отношении 87,5: 12,5 ведут при 30° С в лабораторном автоклаве по рецепту, указанному в табл. I. В качестве эмульгатора примен ют омыленные сополимеры (алкил ) акриловой кислоты и непредельные соединени . Отгонку незаполимеризовавшихс  мономеров провод т на колонке непрерывного действи  паром под вакуумом при 70° С.

Выдел ют каучук из латекса, примен   растворы хлористого натри  и уксусной кислоты , в виде ленты. Сушат каучук в ленте при 120° С. Получают каучук типа СКМС10К .

Услови  проведени  процесса сополимеризации , характеристика термической и механической устойчивости латекса, а также физико-механические показатели вулканизатов на основе полученного каучука приведены в табл. 2. Дл  сравнени  дана характеристика физико-механических показателей вулканизатов на основе каучука, полученного по известному способу с использованием в качестве эмульг;атора диспропорционированной канифоли .

Из данных таблицы видно, что физико-механические показатели вулканизатов на основе каучуков, полученных по предлагаемому способу, близки физико-механическим показател м вулканизатов на основе каучуков, полученных по известному способу.

Таким образом, предлагаемый способ получени  бутадиенстирольных или бутадиенметилстирольных каучуков с использованием солей указанных сополимеров в качестве эмульгаторов позволит не только повысить термическую и механическую устойчивость латексов, но .и увеличить врем  работы отгонных агрегатов в 1,5-2,0 раза. Формула и, зобретени  1 Способ получени  синтетических каучукоз водно-эмульсионной €опол,имеризацией бутадиена со стиролом или метилстиролом при С с применением известных радикаль«ых инициаторов, регул торов молекул рного веса « в присутствии анионоактивных эмульгаторов с последующей отгонкой незаполимеризовавш .ихс  мономеров и выделением каучуков из нолученных латексов, отличающийс   тем, что, с целью повышени  термической и механической устойчивости латексов на всех стади х процесса, в качестве эмульгаторов примен ют соли натри , кали  или аммони  низкомолекул рных сополимеров замещенных или незамещенных (алкил) акриловых кислот, эфиров этих кислот и/или различных непредельных соединений в количестве 0,3- 12 вес. % в рйсчете на мономеры.