SU455086A1

SU455086A1 - The method of producing cyclooctanol

Info

Publication number: SU455086A1
Application number: SU1843559A
Authority: SU
Inventors: Марк Иосифович Фарберов; Георгий Николаевич Кошель; Татьяна Николаевна Антонова; Ирина Ивановна Глазырина; Владислав Шуньевич Фельдблюм; Залман Самуилович Смолян; Илья Меерович Гальперин
Original assignee: Ярославский политехнический институт
Priority date: 1972-11-04
Filing date: 1972-11-04
Publication date: 1974-12-30

Description

1one

Изобретение относитс к способу получени циклооктанола на основе дивииилл, который находит широкое иримененне в производстве иолиимидов, иолиамидных волокон и т. д.The invention relates to a process for the production of diviyl-based cyclooctanol, which is widely used in the production of iolimide, iolamide fibers, etc.

Известен способ получени циклооктанола на основе циклического димера дивинила-циклооктаднена-1 ,5, состо щий из тре.х стадий.A known method for producing cyclooctanol based on cyclic dimer of divinyl-cyclooctadene-1, 5, consisting of three stages.

Перва - эиоксидирование циклооктадпена органической гидроиерекисыо, например гидроперекисью трег-бутпла, в присутствии молибденового катализатора при 80°С в 1.2-эиокси-5-циклооктен .The first one is the eioxidation of cyclooctadine of organic hydroreuretica, for example, treg-butpla hydroperoxide, in the presence of a molybdenum catalyst at 80 ° C in 1.2-eioxy-5-cyclooctane.

Втора - изомеризаци окиси цнклооктадиена в ненасыщенный спирт (циклооктаднеи2 ,5-ол-1) Б присутствии ортофосфата лити при 80-250°С.The second is the isomerization of the oxide of cycloooctadiene to an unsaturated alcohol (cyclooctadi 2, 5-ol-1) B in the presence of lithium orthophosphate at 80-250 ° C.

Треть - восстановление иенасыщеииого спирта в циклооктанол в присутств1И1 илатинового катализатора.The third is the reduction of the isobasic alcohol to cyclooctanol in the presence of an I1 and a platinum catalyst.

Суммарный выход циклооктанола прп этом не превышает 70-75%. Кроме этого, кажда из стадий процесса осуществл етс в присутствии специфичного н дорогосто щего катализатора .The total yield of cyclooctanol prp this does not exceed 70-75%. In addition, each of the process steps is carried out in the presence of a specific and expensive catalyst.

Целью предлагаемого изобретени вл етс устранение недостатков известного способа.The aim of the invention is to eliminate the disadvantages of the known method.

Дл этого предложен гидрированный димер дивинила-циклооктан подвергать жидкофазному окислению до гидроперекиси прп 100- 150°С в присутствии инициатора окислени -For this, a hydrogenated divinyl-cyclooctane dimer has been proposed to undergo liquid-phase oxidation to a hydroperoxide prn 100-150 ° C in the presence of an oxidation initiator -

гндроперекиси циклооктана, с последующим восстановлением продуктов окислени в циклооктанол водородом при 20-40°С в пр.нсутствин Рд(А12Оз). Выход ццклооктанола на прореагировавший циклооктадиен близок к количественному . Это позвол ет упростить технологию производства и увеличить выход спирта. Жидкофазное окисление гидрированного димера дивинила осуществл ют кислородом пли кислородсодержащим газом при 100-150, предпочтительно 125-135°С, в отсутствии катализатора при конверспи углеводорода до 20, предпочтительно 10-15%, и селективностью образовани гидроиерекиси циклооктаиа 90-95%.cyclooctane hydroperoxide, followed by reduction of the oxidation products to cyclooctanol with hydrogen at 20–40 ° C in the presence of Pd (A12O3). The yield of cyclooctanol on the reacted cyclooctadiene is close to quantitative. This makes it possible to simplify the production technology and increase the alcohol yield. The liquid-phase oxidation of the hydrogenated divinyl dimer is carried out with oxygen or oxygen-containing gas at 100-150, preferably 125-135 ° C, in the absence of a catalyst, when the hydrocarbon is converted to 20, preferably 10-15%, and the selectivity of forming hydroreoxide cyclooctane 90-95%.

Дл инициировани реакции окислени цнклооктана могут быть использованы органические гидроиерекиси, предпочтительно гидроперекись цпклооктана в количестве 1-3,0% отIn order to initiate the oxidation reaction of zlclooctane, organic hydro-hyperoxides can be used, preferably hydrochloride peroxide octane in an amount of 1-3.0% of

веса циклооктана.cyclooctane weight.

Продукты окислени циклооктана, содержащие до 15-20% гидроперекиси без дополнительной обработки восстанавливают водородом в ирисутствии катализаторов гидрироваНИИ , иредпочтительно 2% Рд(А12Оз) в количестве 1-3%. В присутствии такого катализатора восстановление гидроперекиси циклооктана в циклооктанол осуществл етс при 20-40°С.The oxidation products of cyclooctane containing up to 15-20% hydroperoxide without additional treatment are reduced by hydrogen in the presence of hydrogenation catalysts, and preferably 2% Pd (A12Oz) in an amount of 1-3%. In the presence of such a catalyst, the recovery of cyclooctane hydroperoxide to cyclooctanol is carried out at 20-40 ° C.

Как в известном, так и в данном способе 3 получени циклооктанола исходным сырьем дл него вл етс дивинил, доступный продукт органического синтеза, который известными приемами может быть легко превращен в циклический димер циклооктадиен-1,5.5 В отличие от известного способа где температура реакции, наиример на стадии изомеризации окиси в иеиасыщенный спирт, составл ет 200-250°С, предлагаемый процесс проводитс ири умереииых температурах, ие пре-ю вышающих 135--150°С. Сущность изобретеии может быть ироиллюстрироваиа следующими примерами. Пример 1. 50 -МЛ циклооктаиа, получеииого гидрированием циклооктадиена-1,5, окис-15 л ют ири атмосферном давлении кислородом ири 125°С в присутствии 1 вес.% гидроиерекиси циклооктана в течение 4,5 час до коиверсии углеводорода 12 вес.% при содержании гидроперекиси циклооктана 15 вес.% и селективно-20 сти окислени (по гидроперекиси) 93%. 35 г оксидата без иредварительной обработки смешивают с 2% Рё(А120з) в количестве 3% от веса оксидата и восстанавливают водородом ири атмосферном давлении при 20°С в течение25 70 мин. Получено 4,6 г циклооктанола. Выход циклооктанола на прореагпровавший циклооктаи составпл91%. Пример 2. 50 мл циклооктана окисл ют как в иримере 4 кислородом ири 135°С в при-30 сутствпп 1 вес.% гидроперекиси циклооктаио4 на в течение 3,0 час. Конверси цпклооктана 14%, концентраци гидроперекиси 17 вес.%, селективность окислени 95 люл.%. Получеиный оксидат, как в примере 1, восстанавливают водородом при атмосферном давлении и температуре 20°С в присутствии 2% Рд(А120з) в количестве 1,5% от веса оксидата в течеиие 1 час. Получено 6,4 г циклооктанола. Выход циклооктанола на прореагировавший циклооктаи составил 94%. П р е д м е т и з о б р е т е и и 1. Сиособ получени циклооктанола на основе димера дивинила - циклооктадиена-1,5 с применением восстановлени и выделени целевого продукта известными приемами, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода продукта и уироодеии технологии процесса, циклооктан подвергают жидкофазиому окислению кислородсодержащим газом при 100-150°С в присутствии ниициатора окислени , наиример гидроперекиси циклооктаиа , с последующим восстановлением иродуктов окислени водородом ири в присутствии катализатора гидрировани , например Pd(Al2O3). 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что гидроиерекись циклооктана берут в количестве 1-3 вес.%, и процесс окислени ведут до образовани 15-20 вес.% гидроперекиси при 125-130°С.As in the known and in this method of producing cyclooctanol, the raw material for it is divinyl, an available product of organic synthesis, which can be easily converted into cyclic dimer cyclooctadiene-1.5.5 by known methods where the reaction temperature, at the stage of isomerization of the oxide to the saturated alcohol, it is 200–250 ° C, the proposed process is carried out at moderate temperatures, and the range is higher than 135–150 ° C. The essence of the invention may be illustrated by the following examples. Example 1. 50 -ML cyclooctaia, obtained by hydrogenation of cyclooctadiene-1.5, oxide-15, are heated at atmospheric pressure with oxygen and 125 ° C in the presence of 1 wt.% Cyclooctane hydroreoxide for 4.5 hours until the hydrocarbon co-version is 12 wt.% when the content of cyclooctane hydroperoxide is 15 wt.% and the selective oxidation (by hydroperoxide) is 20%, 93%. 35 g of the oxidate without preliminary treatment are mixed with 2% Ryo (Al203) in an amount of 3% by weight of the oxidate and reduced with hydrogen and atmospheric pressure at 20 ° C for 25 to 70 minutes. Received 4.6 g of cyclooctanol. The yield of cyclooctanol on the replicated cyclooctane was 91%. Example 2. 50 ml of cyclooctane is oxidized as in the irimer 4 with oxygen and 135 ° C in at 30% with 1% by weight of cycloctaio hydroperoxide for 3.0 hours. Conversion of cycloooctane is 14%, the concentration of hydroperoxide is 17 wt.%, The selectivity of oxidation is 95 lyul. The resulting oxidate, as in Example 1, is reduced with hydrogen at atmospheric pressure and a temperature of 20 ° C in the presence of 2% Pd (Al 2 O 3) in an amount of 1.5% by weight of the oxidate over a period of 1 hour. 6.4 g of cyclooctanol were obtained. The yield of cyclooctanol on the reacted cyclooctay was 94%. Method 1. A method for producing cyclooctanol based on divinyl dimer, cyclooctadiene-1.5, using the reduction and recovery of the target product by known methods, characterized in that the yield of the product and the uiroodey of the process technology, cyclooctane is subjected to liquid phase oxidation with oxygen-containing gas at 100-150 ° C in the presence of an oxidation initiator, as well as cyclo-octane hydroperoxide, followed by reduction and oxidation products with hydrogen and hydrogen in the presence of a catalyst and, for example, Pd (Al2O3). 2. A method according to claim 1, characterized in that the hydrocide of cyclooctane is taken in an amount of 1-3 wt.%, And the oxidation process is carried out to form 15-20 wt.% Hydroperoxide at 125-130 ° C.