SU454199A1

SU454199A1 - Pentachlorophenol Ester Preparation Method

Info

Publication number: SU454199A1
Application number: SU1934877A
Authority: SU
Inventors: Валерий Григорьевич Шаров; Антонина Ивановна Ряховская; Вадим Дмитриевич Симонов
Original assignee: Предприятие П/Я Р-6751
Priority date: 1973-06-15
Filing date: 1973-06-15
Publication date: 1974-12-25

Description

1one

Изобретение относитс к способам нолучени сложных эфиров нентахлорфенола, особенно эфиров длинноцепочных карбоновых кислот , например пентахлорфеноллаурата, примен емых дл защиты тканей от поражени грибами и бактери ми.The invention relates to methods for the production of nenachlorophenol esters, especially esters of long chain carboxylic acids, for example pentachlorophenol laurate, used to protect tissues from fungi and bacteria.

Известен способ получени сложного эфира полихлорфенола взаимодействием полихлорфенола с соответствующей жирной кислотой при 60-120°С в присутствии тионилхлорида или хлорокиси фосфора. Выход целевого продукта около 80%. Однако вследствие сильного осмолени целевого продукта значительно ухудшаетс его качество. Кроме того, осмоление затрудн ет разделение реакционной смеси.A known method for producing polychlorophenol ester by reacting polychlorophenol with an appropriate fatty acid at 60-120 ° C in the presence of thionyl chloride or phosphorus oxychloride. The yield of the target product is about 80%. However, due to the strong resinification of the target product, its quality is significantly degraded. In addition, resinification makes it difficult to separate the reaction mixture.

С целью повышени качества целевого продукта и упрощени технологического процесса, предлагаетс способ получени сложного эфира пентахлорфенола взаимодействием пентахлорфенола с соответствующей жирной кислотой при нагревании в присутствии тионилхлорида или хлорокиси фосфора с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийс тем, что процесс ведут в присутствии катализатора - хлористого алюмини в среде четыреххлористого углерода.In order to improve the quality of the target product and simplify the technological process, a method for the preparation of pentachlorophenol ester by reacting pentachlorophenol with the corresponding fatty acid by heating in the presence of thionyl chloride or phosphorus oxychloride with isolation of the target product by known methods, characterized in that the process is carried out in the presence of a catalyst - aluminum chloride, is proposed. in carbon tetrachloride.

Пример 1. В колбу с мещалкой п обратным холодильником помещают 13,3 г пентахлорфенола , 10 г лауриновой кислоты и 180 млExample 1. In a flask with a stirrer under reflux 13.3 g of pentachlorophenol, 10 g of lauric acid and 180 ml are placed.

четыреххлористого углерода. Содержимое нагревают при 70°С и до получени раствора.carbon tetrachloride. The contents are heated at 70 ° C and until solution is obtained.

Затем в реакционную смесь ввод т 10,8 мл хлористого тионила и 1 г хлористого алюмиКИЯ . Реакционную массу выдерживают при 70° С в течепие 8 час, после чего отгон ют четыреххлористый углерод. Продукт реакции промывают водным 4%-ным раствором едкого натра и сушат на фильтре под вакуумом.Then, 10.8 ml of thionyl chloride and 1 g of alumina chloride are introduced into the reaction mixture. The reaction mass is maintained at 70 ° C for 8 hours, after which carbon tetrachloride is distilled off. The reaction product is washed with aqueous 4% sodium hydroxide solution and dried on a filter under vacuum.

Получают 16,9 г (80%) светлого кристаллического пентахлорфениллаурата, т. пл. 63°С. Идентификацию провод т с помощью ИКспектроскопии и хроматографии.16.9 g (80%) of light crystalline pentachlorophenyl laurate are obtained; mp. 63 ° C. Identification is carried out using IR spectroscopy and chromatography.

Пример 2. В колбу с мешалкой и обратным холодильником помещают 13,3 г пентахлорфенола , 6,5 г лауриновой кислоты, 2,8 г фракции кислот кокосового масла Cs-Сю и 180 мл четыреххлористого углерода. Реакционную массу нагревают до 70°С п при этойExample 2. In a flask with a stirrer and reflux condenser, 13.3 g of pentachlorophenol, 6.5 g of lauric acid, 2.8 g of the fraction of the acids of coconut oil Cs-Syu and 180 ml of carbon tetrachloride are placed. The reaction mass is heated to 70 ° C p at this

температуре ввод т в смесь 10,8 мл хлористого алюмини , затем полученную массу выдерживают при в течение 6 час. Продукт реакции - смесь сложных эфиров иептахлорфеиола п жирных кислот Cs-Сю выдержпвают в услови х примера 1. Выход смеси сложных эфпров лентахлорфенола 19,2 г (88,5%). Пример 3. В колбу с мешалкой и обратным холодильником помещают 22,6 г пептахлорфенола и 11,7 г салициловой кислоты вThe temperature was introduced into the mixture of 10.8 ml of aluminum chloride, then the resulting mass was kept for 6 hours. The reaction product — a mixture of esters of epiphlorpheiol and fatty acids Cs – Xiu — is maintained under the conditions of Example 1. The yield of the mixture of complex effitric bands of chlorophenol is 19.2 g (88.5%). Example 3. In a flask with a stirrer and reflux condenser, 22.6 g of peptachlorophenol and 11.7 g of salicylic acid are placed in

140 мл четыреххлористого углерода. Смесь нагревают до 70°С и при этой температуре приливают 23,5 мл хлористого тионпла. После этого в смесь ввод т 1,7 г хлористого алюмини и выдерживают ее при иеремешквапип ;; нагревании в течение 6 час. Продукт реакции- пентахлорфенилсалицилат - выдел ют иутем отгонки четыреххлорнстого углерода п последующей промывки 3%-ным водным раствором едкого натра. После иерекристаллизацпи из этилового сгпфта получают 23J г иентахлорфенилсалицилата (72,0%). Идентификацию продукта провод т с помощью элементарного анализа и ИК-спектроскопии.140 ml of carbon tetrachloride. The mixture is heated to 70 ° C and at this temperature 23.5 ml of tionpl chloride are poured. After that, 1.7 g of aluminum chloride is introduced into the mixture and kept at a stirring capacity ;; heating for 6 hours. The product of the reaction, pentachlorophenyl salicylate, is isolated by distilling off tetrachloride carbon and subsequent washing with a 3% aqueous solution of sodium hydroxide. After distillation from ethyl acetate, 23J g of bentachlorophenyl salicylate (72.0%) are obtained. Product identification is carried out using elemental analysis and IR spectroscopy.

П р н Л1 е р 4. В колбу с мешалкой п обратным холодильником помещают 13,3 г иентахлорфенола , 14,1 г олепновой кислоты п 100 мл четыреххлористого углерода. Массу нагревают до 70°С и при этой температуре в колбу приливают смесь 1 г хлористого алюмини , 8,9 г хлористого тионила в 50 мл четыреххлористого углерода. Реакционную смесь перемешивают при 70°С в течение б час, затем отгон ют под вакуумом четыреххлористый углерод , остаток промывают 4%-ной пделочью. Получают в зкую олифоподобную массу пентахлорфенилолеинат . Выход 24,5 г (Р2%).P nn L1 e p 4. In a flask with a stirrer and a reflux condenser, 13.3 g of ientachlorophenol, 14.1 g of olepic acid and 100 ml of carbon tetrachloride are placed. The mass is heated to 70 ° C and at this temperature a mixture of 1 g of aluminum chloride, 8.9 g of thionyl chloride in 50 ml of carbon tetrachloride is poured into the flask. The reaction mixture was stirred at 70 ° C for bh, then carbon tetrachloride was distilled off under vacuum, and the residue was washed with 4% solution. Pentachlorophenyl oleinate is obtained as a viscous oliphoid mass. Yield 24.5 g (P2%).

Найдено, %: С1 32,84.Found%: C1 32.84.

Вычислено, %: С1 33,37.Calculated,%: C1 33.37.

Пример 5. В услови х предыдущих ирпмеров провод т взапмодействие 13,3 г пентахлорфенола , 8,6 г каприновой кпслоты, 7,5 г хлорокиси фосфора и 1 г хлористого алюмини в 150 мл четыреххлорпстого углерода. Реакцию ведут при 70°С в течение 10 час. Получают 18,3 г кристаллического пентахлорфеиилканрината , т. пл. 55-59°С, выход 84%.Example 5. Under the conditions of the previous irmpers, 13.3 g of pentachlorophenol, 8.6 g of capric acid, 7.5 g of phosphorus oxychloride and 1 g of aluminum chloride in 150 ml of carbon tetrachloride are injected into the atmosphere. The reaction is carried out at 70 ° C for 10 hours. 18.3 g of crystalline pentachlorophenylcanrinate are obtained; mp. 55-59 ° C, yield 84%.

Пример 6. Дл сравнени осуществл ют реакцию без катализатора. В услови х предыдущего опыта подвергают взаимодействию 13,3 г пентахлорфенола, 10 г лауриновой кислоты и 10,8 мл хлорпстого тионила в 150 мл четыреххлористого углерода при 70°С в течение 6 час, иосле чего отгон ют четыреххлористый углерод, промывают остаток 4%-ной щелочью и получают 1,2 г серо-коричневого продукта , выход, счита на пентахлорфениллаурат , 5,4%.Example 6 For comparison, the reaction was carried out without a catalyst. Under the conditions of the previous experiment, 13.3 g of pentachlorophenol, 10 g of lauric acid and 10.8 ml of chlorofluoride thionyl were reacted in 150 ml of carbon tetrachloride at 70 ° C for 6 hours, and then carbon tetrachloride was distilled off, and the residue was washed with 4% With a base alkali, 1.2 g of a gray-brown product is obtained, the yield, based on pentachlorophenyl laurate, 5.4%.

П р п м е р 7. В услови х предыдущих примеров провод т взаимодействие 36,7 г нентахлорфенола , 15 г |3-хлорпронионовой кислоты и 16,5 г SOC12 в 150 мл четыреххлористого углерода в присутствии 0,8 г хлорпстого алюмини при 76°С в течение 9 час с последующей промывкой продукта щелочью. Получают светлую кристаллическую массу - пентахлорфенил - р-хлорпропионат, т. пл. 138-141°С, выход 40,1 г (79%).Example 7. Under the conditions of the previous examples, 36.7 g of nentachlorophenol, 15 g of | 3-chloropronionic acid and 16.5 g of SOC12 were reacted in 150 ml of carbon tetrachloride in the presence of 0.8 g of chloropsy aluminum at 76 ° C for 9 hours, followed by washing the product with alkali. Get a bright crystalline mass - pentachlorophenyl - p-chloropropionate, so pl. 138-141 ° C, yield 40.1 g (79%).

Найдено, %: С1 47,95 (после перекристаллизации из петролейного эфира).Found,%: C1 47.95 (after recrystallization from petroleum ether).

Вычислено, %: С1 48,38.Calculated,%: C1 48.38.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени сложного эфира пентахлорфенола взаимодействием пентахлорфенола с соответствующей жирной кислотой при нагревании в присутствии тионилхлорида или хлорокиси фосфора с выделением целевого иродукта известными приемами, отличающийс тем, что, с целью повышени качества целевого продукта и упрощени технологического 1фодесса, последний ведут в присутствии катализатора - хлорпстого алюмини в среде четыреххлористого углерода.A method of producing pentachlorophenol ester by reacting pentachlorophenol with an appropriate fatty acid when heated in the presence of thionyl chloride or phosphorus oxychloride to isolate the target product by known methods, characterized in that, in order to improve the quality of the desired product and simplify the process, the process is chlorine aluminium in carbon tetrachloride.