SU452568A1 - The method of producing polyurethanes - Google Patents

The method of producing polyurethanes

Info

Publication number
SU452568A1
SU452568A1 SU1938280A SU1938280A SU452568A1 SU 452568 A1 SU452568 A1 SU 452568A1 SU 1938280 A SU1938280 A SU 1938280A SU 1938280 A SU1938280 A SU 1938280A SU 452568 A1 SU452568 A1 SU 452568A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
polymer
mixing
sec
producing polyurethanes
groups
Prior art date
Application number
SU1938280A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Петр Янович Зуппа
Наталья Васильевна Рогозина
Леонилла Алексеевна Черкасова
Original Assignee
Предприятие П/Я В-8415
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я В-8415 filed Critical Предприятие П/Я В-8415
Priority to SU1938280A priority Critical patent/SU452568A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU452568A1 publication Critical patent/SU452568A1/en

Links

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

Изобретение касаетс  получени  уретановых термоэластопластов, используемых в качестве адгезивов, дл  приготовлени  клеев и совмещени  с другими полимерами, а также в качестве конструкционных материалов . Известен способ получени  термопластич ных полиуретанов путем взаимодействи  ди- или полиизоцианатоа со смесью высокомолекул рного и низкомолекул рного диола при нагревании и перемешивании при 12-1 скорости сдвига Ю - 1О сек . Этот способ включает перемешивание исходных компонентов и образующейс  реакционной массы в смесителе до тех пор, пока не получитс  твердый, хрупкий готовый полимер в виде крошки. Процесс ведут при тем пературе 75-100 0, достаточной дл  плав лени  исходного полиэфира и низкомолекул рного диола в начальный момент синтеза Недостатком известного способа Явл етс  то, что он не может обеспечить получение качественного несшитого линейного термоэластопласта из-за возможной неоднородности . Неоднородность получаемого продукта обусловлена неравномерностью распределени  реакционноспособных групп в объеме смесител . В процессе оштеза в зкость реакционной массы довольно быстро нарастает и масса становитс  твердой задолго до завершени  процесса полимеризации. Твердые мелкие частицы (крошка) содержат в массе еше достаточное количество реакционноспособных N СО-групп (конверси  около 80-85%), образу  частично сшитый полимер . Нар ду с этим, в полимере остает1::  непрореагировав1иа  часть ОН-содержащих компонентов. Это объ сн етс  тем, что весь процесс ведут при одной интенс1шно- сти смешени  (при скорости сдвига 12 -1 У 1О - 10 сек ), определ емой в зкостью и физико-механиче :;кими свойствами (прочность, твердость, упругосугь и др.) конечного продукта, а также конструкцией выбранного оборудовани . Эта интенсивность перемешивани  (при скорости 19-1 сдвига.У 1О - ) недостаточна дл  начальной стадии процесса, в большей мере определ ющей однородность готового полимера. Целью изобретени   вл етс  разработка способа получени  линейных полиуретаноБых термоэластопластов, Сущность предлагаемого способа заключаетс  в том, что исходные компоненты предварительно перемешивают при высоких 3 4 1 скорост х су 10 -10 сек ) и затем скорость смешени  снижают до средних ско 12 --1 ростей ( I 10 - 10 сек ) и перемешивание продолжают до полного завершени  реакции в услови х, обеспечивающих в зко« текучее состо ние получаемрго псл,1мера. Предварительное перемешивание .исход-ных компонентов при высоких скорост х 3 4 -1 ( У 10 10 сек ) обеспечивает однородность реакционной массы, дальнейшее перемешивание и завершение процесса в услови х в зкотекучей, а не твердой (в виде крошки) массы, гарантирует большую однородность полимера за счет гомогенно.«-сти реакционной массы и повышени  веро т ности взаимодействи  реакционноспособных функциональных групп. Кроме того, завер. шение процесса в в зкотекучем состо нии дает возможность сразу же гранулировать полимер по схеме: экструдер, резка на про филирующей головке, охлаждение гранул. При этом не требуетс  предварительный пе |,)евод полимера в твердое состо ние и noAготовка (нарезка) дл  экст|-;удера. По предлагаемому способу могут быть использованы сложные гидроксилсодержашие полиэфиры - продукты взаимодействи  дикарбоновых кислот с гликол ми общей формулы ОН{СН)ОН, где П 2-1О, а также диэтиленгликолем, 1,4 - ди( ft гид роксиэтилокси) фениленом. Кроме того, мо жет быть применено до 1% соединений, содержащих тригидроксильные группы. Примерами дикарбоновых кислот могут служить адипинова , себацинова  и др., а также QH-содержащий поли- -капролактондиол . Молекул рный вес примен емых полиэ фиров может варьироватьс  от 600до 4ОО : предпочтительно 15ОО-ЗООО. В качестве органических диизоцианатов могут быть использованы 2, 2,6 толуилендиизоцианат , 4,4 - дифенилметандиизоцианат , гексаметилендиизоцианат. Процесс может осуществл тьс  как в одну стадию, так и через стадию получени  фор о имера, с применением катализатора и без него. П р и.м е р 1, (Проведение процесса в одну стадию). Высушенную смёсЬг состо щую из 70 г полибутиленадипината с мол. вес. 185О и 2,9 г 1,4-бутиленгликол  при перемешиваЕГйи подают в смесительную головку вы 34 сокоск-оростного смесител  ( 10 10 сек ), куда при температуре 75-.80°С одновременно ввод т 17,8 г 4,4-дифенил-. метандиизоцианата, после чего реакционную массу в в зкотекучем состо нии направл  ют в смесительное устройство С 1О 2 -1о 10 сек ) при температуре 140 С. Про должительность синтеза 2 мин, после чего достигаетс  полное отсутствие концевых реакционноспособных fM СО- групп, что позвол ет тотчас гранулировать полимера. Физико-механические свойства полимё ра: М.оцупь при раст жении, кгс/см 10О%-.ном ЗОО%--ном Прочность на разрыв, кгс/см 387 Относительное удлинение, % 560 Остаточное удлинение, %34 Твердость73 Эластичность26 Полимер хорошо раствор етс  в ацетоне, метилкетоне и других растворител х. П р и м е р 2. (Контрольный). В смесительное устройство с высушенной смесью, состо щей из 70 г полибутиленадипината с мол. вес. 1850 и 2,9 г 1,4-бутиленгли кол , подают 17,8 г 4,4-дифенилметандиизодианата при перемешивании со ско- V -t / ростью ) 1О сек (по типу, описанному в пат. № 1344659, Франци ) при температуре 8О°С в течение 2О , после чего реакционна  масса начинает крошитьс  ( NCO rpynn 0,53%: что соответствует конверсии 80%). Дл  завершени  процесса , контролируемого по исчерпанию N СО-групп, полимер выдерживают в термостате при температуре 110°С не менее 6 час. Физико- механические свойства полимера: Модуль при раст жении, кгс/см ; 1ОО%-ном62 ЗОО%-.ном124 Прочность на разрыв, кгс/см350 Относительное удлинение,%487The invention relates to the preparation of urethane thermoplastic elastomers used as adhesives, for the preparation of adhesives and for combining with other polymers, as well as structural materials. A known method for producing thermoplastic polyurethanes by reacting a di- or polyisocyanato with a mixture of a high molecular weight and a low molecular weight diol with heating and stirring at a 12-1 shear rate of 10–1 O sec. This method involves mixing the starting components and the resulting reaction mass in a mixer until a hard, brittle, ready-made polymer in the form of a crumb is obtained. The process is carried out at a temperature of 75-100 0, which is sufficient to melt the starting polyester and the low molecular weight diol at the initial moment of the synthesis. A disadvantage of the known method is that it cannot provide high-quality unstitched linear thermoplastic elastomer due to possible non-uniformity. The heterogeneity of the product obtained is due to the uneven distribution of reactive groups in the volume of the mixer. In the process of failure, the viscosity of the reaction mass rapidly increases and the mass becomes solid long before the completion of the polymerization process. Solid fine particles (crumb) contain in the mass of a sufficient amount of reactive N CO-groups (convert about 80-85%), forming a partially cross-linked polymer. Along with this, in the polymer there remains 1 :: unreacted part of OH-containing components. This is explained by the fact that the whole process is carried out at one mixing intensity (at a shear rate of 12 -1 U 1O - 10 sec), determined by viscosity and physicomechanical: their properties (strength, hardness, elasticity, etc. .) the final product, as well as the design of the selected equipment. This intensity of mixing (at a speed of 19-1 shear. At 1O -) is insufficient for the initial stage of the process, which largely determines the homogeneity of the finished polymer. The aim of the invention is to develop a method for producing linear polyurethane thermoplastic elastomers. The essence of the proposed method is that the initial components are pre-mixed at high 3 4 1 speeds of su 10 -10 sec. And then the mixing rate is reduced to medium speed of 12 - 1 rev. I 10 - 10 sec) and stirring is continued until the reaction is complete under conditions that ensure a viscous fluid state of the resulting state, 1 meter. Preliminary mixing of the initial components at high speeds x 3 4 -1 (10-10 sec) ensures the homogeneity of the reaction mass, further mixing and completion of the process under conditions of flowing rather than solid (in the form of a crumb) mass, ensures greater homogeneity. polymer due to the homogeneous. "- STI reaction mass and increase the likelihood of interaction of reactive functional groups. In addition, the assurance. Saving the process in a flowable state makes it possible to immediately granulate the polymer according to the following scheme: extruder, cutting on the turning head, cooling the granules. It does not require preliminary ne |,) polymer in a solid state and no preparation (cutting) for extra | -; According to the proposed method, hydroxyl-containing polyesters can be used - the products of the interaction of dicarboxylic acids with glycols of the general formula OH {CH) OH, where P 2-1O, as well as diethylene glycol, 1,4-di (ft hydroxyethyloxy) phenylene. In addition, up to 1% of compounds containing trihydroxyl groups can be used. Examples of dicarboxylic acids can serve as adipic, sebacinova and others, as well as QH-containing poly-caprolactonediol. The molecular weight of the polyethers used can vary from 600 to 4OO: preferably 15OO-ZOOO. As organic diisocyanates, 2, 2.6 toluene diisocyanate, 4,4 - diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate can be used. The process can be carried out both in one stage and through the stage of obtaining the form, using the catalyst and without it. Example: 1. (Conducting the process in one stage). Dried mixture consisting of 70 g of polybutylene adipate, mol. weight. 185O and 2.9 g of 1,4-butylene glycol with stirring are fed into the mixing head of you 34 juice-ory mixer (10 10 seconds), where 17.8 g of 4,4-diphenyl are simultaneously introduced at a temperature of 75-8 ° C. -. methane diisocyanate, after which the reaction mass in its flowable state is sent to the C 1 O 2 -1o 10 s mixing device at a temperature of 140 ° C. The synthesis time is 2 min, after which a complete absence of reactive fM CO-groups is achieved, which allows granulate polymer immediately. Physical and mechanical properties of the polymer: M.Ocup when stretched, kgf / cm 10О% - nom. ZOO% - nom. Tensile strength, kgf / cm 387 Elongation,% 560 Residual elongation,% 34 Hardness73 Elasticity26 Polymer well solution in acetone, methyl ketone and other solvents. PRI mme R 2. (Control). In a mixing device with a dried mixture consisting of 70 g of polybutylene adipate and mol. weight. 1850 and 2.9 g of 1,4-butylene glycol, 17.8 g of 4,4-diphenylmethane diisodianate are fed under agitation with sk-V -t / growth) 1O sec (according to the type described in patent number 1344659, France) with temperature of 8 ° C for 2 °, after which the reaction mass begins to crumble (NCO rpynn 0.53%: which corresponds to a conversion of 80%). To complete the process, controlled by exhaustion of the N CO groups, the polymer is kept in a thermostat at a temperature of 110 ° C for at least 6 hours. Physical and mechanical properties of the polymer: Modulus at stretching, kgf / cm; 1OO% -nom ZOO% - .no124 Tensile strength, kgf / cm350 Relative elongation,% 487

SU1938280A 1973-07-13 1973-07-13 The method of producing polyurethanes SU452568A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1938280A SU452568A1 (en) 1973-07-13 1973-07-13 The method of producing polyurethanes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1938280A SU452568A1 (en) 1973-07-13 1973-07-13 The method of producing polyurethanes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU452568A1 true SU452568A1 (en) 1974-12-05

Family

ID=20558309

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1938280A SU452568A1 (en) 1973-07-13 1973-07-13 The method of producing polyurethanes

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU452568A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU615402B2 (en) Biostable segmented aliphatic polyurethane and process therefor
US3822240A (en) Coating powders based on epsilon-caprolactamblocked polyisocyanates
EP1716192B1 (en) Moisture-hardening hot-melt adhesives, method for the production and the use thereof
JP3733170B2 (en) Polyurethane resin
JPS6029705B2 (en) Method for producing reaction products containing uretdione groups and blocked isocyanate end groups
JPS5837022A (en) Heterogeneous single component system comprising long storage life polyol/diphenylmethane uretdione diisocyanate, manufacture and use for synthesis of high molecular polyurethane
JPH06206963A (en) Continuous control of convertion of polyurethane prepolymer by partially mixing prepolymer with monomer
US5739252A (en) Thermoplastic polyurethaneurea elastomers
JP2000248171A (en) Nonrigid thermoplastic molding composition
US5356945A (en) Reactive polyurethanes
MXPA03000244A (en) Continuous production of thermoplastic polyurethane elastomers.
SU452568A1 (en) The method of producing polyurethanes
JPS5959718A (en) Thermoplastically processable polyurethane elastomer, manuf-acture and elastomer fiber therefrom
JPS6048533B2 (en) Molding composition containing vinyl ester urethane resin
JP2000516990A (en) Thermoplastic polyurethane material and method for producing the same
JPH0134539B2 (en)
US2730518A (en) Beryllium hydroxide as catalyst in reacting polyesters with diisocyanates
JP3650403B2 (en) Polyurethane
US5580946A (en) Thermoplastic polyurethane-epoxy mixtures that develop cross-linking upon melt processing
US3817933A (en) Process for the preparation of high molecular weight hydroxypoly-urethanes which are soluble in organic solvents
EP0254250B1 (en) Process for the manufacture of thermoplastic polyurethans
US4055549A (en) Thermoplastically processable polyurethanes based on tolylene diisocyanate
JPH0693076A (en) Polyurethane base resin and polyurethane composite material
JP3144435B2 (en) Method for producing polyester polyol and curable resin composition
JPS6329708B2 (en)