SU450407A1 - Способ получени 18-метиленстероидов - Google Patents
Способ получени 18-метиленстероидовInfo
- Publication number
- SU450407A1 SU450407A1 SU1839952A SU1839952A SU450407A1 SU 450407 A1 SU450407 A1 SU 450407A1 SU 1839952 A SU1839952 A SU 1839952A SU 1839952 A SU1839952 A SU 1839952A SU 450407 A1 SU450407 A1 SU 450407A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- obtaining
- dissolved
- methylene
- methylene steroids
- filtered
- Prior art date
Links
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N AI2O3 Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RJKFOVLPORLFTN-STHVQZNPSA-N Progesterone Natural products O=C(C)[C@@H]1[C@@]2(C)[C@H]([C@H]3[C@@H]([C@]4(C)C(=CC(=O)CC4)CC3)CC2)CC1 RJKFOVLPORLFTN-STHVQZNPSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229960003387 progesterone Drugs 0.000 description 3
- 239000000186 progesterone Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N selenium dioxide Chemical compound O=[Se]=O JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N Chloranil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(Cl)=C(Cl)C1=O UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate Substances CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000005672 tetraenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 18-МЕТИЛЕНСТЕРОИДОВ
Пример 1. 900 мг 18-метиленпрогестерона раствор ют в 60 мл трет, бутанола и после прибавлени 1,8 г хлоранила кип т т в течение 3 ч- при перемешивании с обратным холодильником. Охлажденную до комнатной температуры реакционную смесь отфильтровывают от нерастворимых частиц, остаток на фильтре промывают хлороформом и фильтрат упаривают в вакууме. Полученный таким образом загр зненный хлоранилом сырой продукт раствор ют в хлороформе. Раствор промывают три раза водой, четыре раза разбавленным раствором едкого натра и снова дважды водой, экстрагируют нромывную воду хлороформом , органические фазы сушат над сульфатом натри и упаривают в вакууме водоструйного насоса. Получаемый продукт очиш;ают посредством хроматографии на силикагеле или нейтральной окиси алюмини ( активность 11) и перекристаллизовывают нз хлористого метилена (простого эфира). Чистый 6-дегидро-18-метнленнрогестерон плавитс при 197-199°С.
Пример 2. 500 мг получаемого но нрнмеру 1 6-дегидро-18-метиленпрогестерона раствор ют в 10 мл диоксана, прибавл ют 500 мг дихлордицианобензохинопа и кип т т, перемешива в течение 24 ч с обратным холодильником . Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают от нерастворимых частиц и упаривают в вакууме водоструйного насоса. Полученную пену раствор ют в смеси толуол - уксуспый эфир (80:20) и фильтруют через колонку с 15 г окиси алюмини (активность 11, нейтральна ). Из упаренных в вакууме элюатов получают после кристаллизации из хлористого метилена , простого или петролейного эфира чистый 3,20-диоксо-А1,4,6,18 (18а)-18-гомопрегнатетраен . Соединение показывает в ультрафиолетовом спектре максимальные полосы поглощени при 256 нм (е 10000) и 297 нм (8 12400).
Пример 3. 1,0 г 18-метиленпрогестерона раствор ют в 20 мл сухого диоксана и после прибавлени 1,0 г дихлордицианобензохипона кин т т в течение 18 ч с обратным холодильником . Охлажденную реакционную смесь отфильтровывают, от перастворенных частиц,
сгущают в вакууме водоструйного насоса, остаток после упаривани раствор ют в хлороформе и фильтруют через 30-кратное весовое количество нейтральной окиси алюмини (активность 11). Из объединенных упаренных элюатов получают после повторного растворени в хлористом метилене, петролейпом эфире или метаноле чистый 1-дигидро-18-метиленпрогестерон . Инфракрасный спектр содержит полосы 5,85, 5,98, 6,13 и 6,24 м. Т. пл. 182-
184°С.
Предмет изобретени
1. Способ получени 18-метиленстероидов общей формулы
ш, сн.
I сн
-R
где X - атом водорода или метильна группа , R - атом водорода или свободна или этерифицированна в сложный эфир оксигруппа , в которых в положении 6, 7, а в соединени х , в которых X означает метильную группу , в положении 6,7 и/или 1,2 имеютс двойные св зи, отличающийс тем, что в соответствующие насыщенные в положепи х 1,2 и 6,7 соединени ввод т двойную св зь в положение 6,7 или в соединени , в которых X означает метильную группу, ввод т двойные св зи в положении 1,2 и/или 6,7 и полученное соединение или выдел ют или этерифицируют свободную 17а-оксигруппу с последующим выделением целевого продукта известными приемами .
2. Способ но п. 1, отличающийс тем, что дегидрирование провод т химическим путем , например обработкой двуокисью селена
в третичном спирте или с помощью дегидрирующего производного хинона. Приоритет по признакам:
22.12.67при X - метильна группа.
25.11.68при X-атом водорода.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1811967A CH513837A (de) | 1967-12-22 | 1967-12-22 | Verfahren zur Herstellung von 18-Methylensteroiden |
| CH1751368A CH549002A (de) | 1968-11-25 | 1968-11-25 | Verfahren zur herstellung von 18-methylensteroiden. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU450407A3 SU450407A3 (ru) | 1974-11-15 |
| SU450407A1 true SU450407A1 (ru) | 1974-11-15 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO143347B (no) | Utgangsmateriale for fremstilling av benzodiazepinderivater | |
| Fishman | Synthesis of 2-Methoxyestrogens1 | |
| Chakravarty et al. | Swertane triterpenoids from Swertia chirata | |
| Debost et al. | Selective preparation of mono-and diacetals of d-mannitol | |
| SU628822A3 (ru) | Способ получени хлоргидрата 4 -эпи-6 оксиадриамицина | |
| Julian et al. | Sterols. IV. Δ20-Pregnenes from bisnor-steroid acids | |
| Raffauf et al. | Antitumor plants. 11. Diterpenoid and flavonoid constituents of Bromelia pinguin L | |
| US2864834A (en) | Pregnatetraenes and method of preparing the same | |
| SU450407A1 (ru) | Способ получени 18-метиленстероидов | |
| US2753357A (en) | Lactones of 1, 12-dimethyl-6, 10-dihydroxy-9-oxo-1, 2, 3, 4, 9, 10, 11, 12-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid | |
| Kashman et al. | New compounds from avocado pear—II | |
| US3133940A (en) | Process for the separation of delta-1, 4-3-keto steroid compounds from mixtures thereof with other 3-keto steroids | |
| Kupchan | Schoenocaulon Alkaloids. IV. The Isomeric Cevagenine Orthoacetates1 | |
| US2577018A (en) | delta17, 20-pregnenolal derivatives | |
| US3211719A (en) | 19-norcardenolides | |
| HAYASHI et al. | Studies on the constituents of Asclepiadaceae Plants. XXXIV. Chemistry of sarcostin | |
| US2683153A (en) | Conversion of 20-keto-21, 21-dihydroxy steroids to delta17, 20-20-hydroxy-21-oxo-steroids | |
| US3138635A (en) | Novel alpha-nor-beta-homo-steroids | |
| SU421185A3 (ru) | ||
| US3087944A (en) | 19-methyl-19-acyloxy strophanthidin derivatives | |
| US2984677A (en) | Ethers of 1, 3, 5, 16-estratetraen-3-ol | |
| Meinwald et al. | D-Norsteroids. II. Carbonium ion reactions yielding C-homo-D-bisnorsteroids | |
| US3176032A (en) | 17alpha, 21-diacyloxy derivatives of 6alpha-methyl-delta1, 4-pregnadien-3, 20-dione and of 6alpha-methyl-delta4-pregnen-3, 20-dione | |
| FLEISHER et al. | Steroids with a Glyoxal Side Chain at C-17 and Related Compounds | |
| US3984461A (en) | 3-0-(Beta-carbobenzyloxypropionyl)-11-oxo-18-beta-olean-12-en-30-oic acid |