SU43851A1

SU43851A1 - Method for producing cellulose oxyesters xanthates

Info

Publication number: SU43851A1
Application number: SU67015A
Authority: SU
Inventors: Лилиенфельд Л.
Original assignee: Лилиенфельд Л.
Priority date: 1930-03-25
Filing date: 1930-03-25
Publication date: 1935-07-31

Description

О. сн. сн. -он /о с (Се„-н,„„,о,) +cs. cO. sn. sn. -one / about c (Ce „-n,„ „, about,) + cs. c

(натриевый алкогол т эфира этилен-гликол и моноцеллюлозы)(ксантогенат эфира этилен-гликол и ноноцсллюлозы).(sodium alcoholate of ethylene glycol ether and monocellulose) (ethylene glycol ether xanthate and nonocellulose).

(Се„ Н,о„, 0,„,)/+CS2 (Се „Н, о„, 0, „,) / + CS2

(натриевый алкогол т эфира глицерина н S-моноцеллюлозы).(sodium alcoholate of glycerol ester of n-monocellulose).

/О (Се„ Н, 0,„,). О . СН,. СИОН . СН.ОН/ О (Се „Н, 0,„,). ABOUT . CH, ZION. SN.ON

- о- about

(ксантогенат эфира глицерина и а-ноноцеллюлозы).(xanthate ester of glycerin and a-nonocellulose).

/О СНа СН (ОН) СНг (ОН) н.„-. о,„,). о - сн,. сн, - он/ О СНа СН (ОН) СНг (ОН) н. „-. about,",). about - sn ,. cn he

Дл осуществлени предлагаемого способа на оксиэфиры целлюлозы с многоатомными спиртами действуют известным образом сероуглеродом в присутствии щелочей.In order to carry out the proposed process, cellulose hydroxyethers with polyhydric alcohols act in a known manner with carbon disulfide in the presence of alkalis.

Можно также дл получени ксантогенатов оксиэфиров целлюлозы щелочную целлюлозу подвергать взаимодействию с галоидгидрином, после чего полученную реакционную массу, после промывани или непосредственно, обрабатывать крепким раствором едкой щелочи и сероуглеродом, или к щелочной целлюлозе прибавл ть галоидгидрин и сероуглерод, одновременно или последовательно (без прибавлени щелочи ). При прибавлении сероуглерода к галоидгидрину необходимо последний вводить настолько быстро (после сероуглерода ), чтобы шелочна целлюлоза не успела целиком превратитьс в ксантогенат .It is also possible to react with halohydrin to obtain xanthates of cellulose oxyethers, after which the resulting reaction mass, after washing or directly, is treated with a strong solution of caustic alkali and carbon disulfide, or the alkaline cellulose can be added to the alkaline cellulose and simultaneously alkaline cellulose and then alkaline cellulose can be added to the alkaline cellulose and then alkaline cellulose. ). When carbon disulfide is added to the halohydrin, it is necessary to introduce the latter so quickly (after carbon disulfide) that the silk pulp does not have time to turn into a xanthate.

Конечные продукты, после обработки сероуглеродом, можно очищать или изолировать из реакционных смесей или же из отфильтрованных, в случае надобности, растворов, которые можно нейтрализовать, если требуетс , слабой кислотою, например, уксусною. Изолирование производитс осаждением посредством прибавлени спирта, например метилового или этилового, или раствора соли, например поваренной или какой-либо соли алюмини и т. п., или угольной кислоты, сернистой кислоты , бисульфита натри и т. п. Растворы можно также очищать посредством диализа.The final products, after treatment with carbon disulfide, can be purified or isolated from the reaction mixtures or from filtered, if necessary, solutions that can be neutralized, if required, with a weak acid, such as acetic acid. Isolation is carried out by precipitation by adding alcohol, for example methyl or ethyl, or salt solution, for example, boiling or some aluminum salt, etc., or carbonic acid, sulfuric acid, sodium bisulfite, etc. Solutions can also be purified by dialysis .

Во многих случа х очистка или изолирование излишни, так как продукт реакции или полностью растворим в растворах едких щелочей, или образует при этом растворы, содержащие незначительное количество нерастворенных составных частей.In many cases, purification or isolation is unnecessary, since the reaction product is either completely soluble in caustic alkali solutions, or forms solutions containing a small amount of undissolved constituents.

Получаемые продукты, т. е. ксантогенаты оксиалкил-целлюлозы, легко растворимы в едкой щелочи и воде. При подкислении, они дают нерастворимые в воде коагул ты или осадки. С сол ми т желых металлов, например, с сол ми цинка или меди, указанные ксантогенаты образуют соли соответственных металлов.The products obtained, i.e. oxyalkyl cellulose xanthates, are readily soluble in caustic alkali and water. When acidified, they give water-insoluble coagulum or sediment. With salts of heavy metals, for example, with salts of zinc or copper, these xanthates form salts of the respective metals.

В противоположность самой целлюлозе реакци ксантогенировани легкоIn contrast to cellulose itself, the xanthogenic reaction is easy

протекает в присутствии разбавленных щелочных растворов, что дает возможность соедин ть в одну операцию процесс сульфидировани и процесс растворени . При изготовлении оксиалкилэфира целлюлозь можно вводить в реакционную смесь или в щелочную целлюлозу незначительное количество какогонибудь катализатора, например соли следующих металлов: меди, никел , серебра , цинка, железа и т. п. Можно также вместо хлоргидринов примен ть эквивалентные количества соответственных бром- или иодгидринов или же других галогенных производных, например , пинаконхлоргидрина (тетраметилэтиленхлоргидрина ),маннитхлоргидрина, эрнтхлоргидрина,пентаэритхлоргидрина, дульцитмонохлоргидрина, триметиленгликольхлоргидрина , дивинилэтиленгликольхлоргидрина , фенилпропанолхлоргидрина , нафгилпропанолхлоргидрина, 4- метоксинафтилпропанолхлоргидрина и т. п.proceeds in the presence of dilute alkaline solutions, which makes it possible to combine in one operation the sulfiding process and the dissolving process. In the manufacture of oxyalkyl ether, cellulose can be introduced into the reaction mixture or into alkaline cellulose a small amount of some kind of catalyst, for example, salts of the following metals: copper, nickel, silver, zinc, iron, etc. You can also use equivalent amounts of bromine or iodohydrin instead of chlorohydrins or other halogen derivatives, for example, pinacon chlorohydrin (tetramethylethylene chlorohydrin), mannichlorohydrin, erntchlorohydrin, pentaerythichlorohydrin, dulcitmonochlorohydrin, trimethylene glyc olhlorohydrin, divinylethylene glycol chlorohydrin, phenylpropanol chlorhydrin, nafgylpropanol chlorhydrin, 4-methoxynaphthylpropanol chlorhydrin, etc.

предлагаемое изобретение не ограничиваетс применением моногалоидгидринов . Нужно, однако, указать, что получаемые в результате реакции целлюлозы с моногалоидгидринами ксантаты раствор ютс в водных растворах щелочи , в то врем как многие продукты взаимодействи целлюлозы и дигалоидгидринов (например глицериндигалоидгидрина ), обработанные сероуглеродом, в присутствии щелочей раствор ютс с трудом или совсем не раствор ютс в водных щелочных растворах, в особенности , если дигалоидгидрины ввод тс в значительном количестве.The invention is not limited to the use of monohalohydrins. It is necessary, however, to indicate that the xanthates obtained as a result of the reaction of cellulose with monohalohydrins dissolve in aqueous solutions of alkali, while many products of the interaction of cellulose and dihalohydrins (for example glycerol dihalohydrin) treated with carbon disulphide, in the presence of alkalis, are difficult to dissolve. dissolve in aqueous alkaline solutions, especially if the dihalohydrins are introduced in significant amounts.

Так как дериваты целлюлозы, которые получаютс при смешении их с некоторыми галоидгидринами (например маннитдихлоргидрином или пинакондихлоргидрином ), в присутствии щелочей можно превращать в ксантогенаты, легко раствор ющиес в водных щелочных растворах, то нет надобности ограничить изобретение только моногалоидгидринами . Если при работе окажетс , что дигалоидгидрины образуют с щелочной целлюлозой нерастворимые соединени , то нужно эти дигалоидгидрины смешать с моногалоидгидрннами в такой пропорции, чтобы соединени , получаемые при обработке едким калиSince cellulose derivatives, which are obtained by mixing them with certain halohydrins (for example, mannithi dichlorohydrin or pinacone dichlorohydrin), can be converted into xanthates, easily soluble in aqueous alkaline solutions, in the presence of alkali, it is not necessary to limit the invention only to monohalohydrins. If during operation it turns out that dihalohydrins form insoluble compounds with alkaline cellulose, then these dihalohydrins must be mixed with monohalohydrin in such a proportion that the compounds obtained by treatment with caustic potassium

и сероуглеродом, отличались растворимостью .and carbon disulfide, distinguished by solubility.

Вместо едких щелочей применимы гидраты окисей сульфони , например, гидрат окиси триметилсульфони .Instead of caustic alkalis, hydrates of sulfonium oxides are applicable, for example, trimethylsulfonium hydroxide.

Вместо целлюлозы применимы в нижеприведенных примерах близкие к ней продукты превращени , как-то гидроцеллюлоза или оксицеллюлоза. Реакцию или растворение продуктов реакции можно вести при низкой температуре, например 0 или в пределах от-5° до-10Instead of cellulose, similar conversion products, such as hydrocellulose or oxycellulose, are applicable in the examples below. The reaction or dissolution of the reaction products can be carried out at a low temperature, for example, 0 or in the range from-5 ° to-10

Пример 1. 1000 ч. древесины (влажность 9-10%) или 1000 ч. хлопкового линтера пропитывают 2000 ч. 18%-го раствора едкого натра при IS, после чего реакционную смесь оставл ют сто ть в течение трех часов при комнатной температуре. Далее щелочную целлюлозу отжимают (до 3400 ч.) и измельчают в течение трех часов в дефибрере, после чего постепенно прибавл ют 100 ч. а-монохлоргидрина и разминают реакционную массу в дефибрере приблизительно три часа при 20°. Затем реакционную массу перевод т в снабженный затвором сосуд и выдерживают в течение 21 часа при 20°. После вышеуказанной обработки масса частично может раствор тьс в разбавленном растворе едкого натра (например 10%-ом), а отфильтрованный раствор при подкислении разбавленной серной кислотой дает объемистый осадок.Example 1. 1000 parts of wood (moisture 9-10%) or 1000 parts of cotton linter are impregnated with 2000 parts of 18% sodium hydroxide solution at IS, after which the reaction mixture is left to stand for three hours at room temperature. Next, the alkaline cellulose is squeezed out (up to 3400 hours) and crushed for three hours in a grinder, after which 100 parts of a-monochlorohydrin are gradually added and the reaction mass is ground in a grinder for approximately three hours at 20 °. The reaction mass is then transferred to a vessel equipped with a shutter and kept for 20 hours at 20 °. After the above treatment, the mass may partly dissolve in a dilute sodium hydroxide solution (e.g. 10%), and the filtered solution, upon acidification with dilute sulfuric acid, gives a bulky residue.

Реакционную массу промывают затем водою без прибавлени щелочи в фильтрпрессе или на копировочном полотне и отжимают (до трех или четырехкратного веса исходной целлюлозы ). Дл определени водосодержани в отжатом продукте пробу просушивают при 105°.The reaction mass is then washed with water without adding alkali in the filter press or on the copying sheet and wring out (up to three or four times the weight of the original pulp). To determine the water content in the pressed product, the sample is dried at 105 °.

Затем массу тщательно размешивают при 15° с таким количеством воды и едкого натра, чтобы она с учетом содержащейс в ней воды содержала 20000 ч. 18%-го раствора едкого натра.Then the mass is thoroughly stirred at 15 ° with such an amount of water and caustic soda, so that it, taking into account the water contained in it, contains 20000 hours. An 18% solution of caustic soda.

Реакционную смесь выдерживают далее три часа при комнатной температуре , отжимают (до 3000-4000 ч.) и в течение трех часов измельчают в дефибрере при 12-13°. Непосредственно после измельчени прибавл ют 600 частей сероуглерода, помещают массу в сосуд с затвором и выдерживают последнюю 10 часов при 19-20. Затем избыточный сероуглерод выпусакют и раствор ют ксантогенированкую массу в соответствующем количестве воды или едкого натра дл получени раствора, содержащего приблизительно от 5 до сухого остатка промытого и отжатого оксиалкилированного продукта и 8% едкого натра.The reaction mixture is then kept at room temperature for three hours, wrung out (up to 3000-4000 hours) and crushed in a grinder at 12-13 ° for three hours. Immediately after grinding, 600 parts of carbon disulfide are added, the mass is placed in a vessel with a shutter and kept for the last 10 hours at 19-20. The excess carbon disulfide is then discharged and the xanthogen mass is dissolved in an appropriate amount of water or caustic soda to obtain a solution containing from about 5 to the dry residue of the washed and pressed oxyalkylated product and 8% caustic soda.

Практически свободный от нерастворенных частей раствор осаждаетс при прмощи растворов солей, например, крепкого раствора нашатыр или хлористого натри или раствора сернокислого аммиака, или при помощи спирта или кислот, например, серной кислоты, сол ной кислоты, или кислых солей, например, бисульфата натри .The solution, which is practically free from undissolved parts, is precipitated by applying solutions of salts, for example, a strong solution of ammonia or sodium chloride or ammonium sulphate, or by using alcohol or acids, for example sulfuric acid, hydrochloric acid, or acidic salts, for example sodium bisulfate.

Осадок, получаемый путем прибавки этилового или метилового спирта при перемешивании, последующем фильтровании . Промывке несколько раз спиртом и эфиром и просушенный при комнатной температуре и пониженном давлении , представл ет собою почти бесцветное хлопьевидное или крошащеес вещество, растворимое в растворе едкой щелочи. Растворы его осаждаютс посредством подкислени , например, сернистою кислотою.The precipitate obtained by adding ethyl or methyl alcohol with stirring, followed by filtration. Washing several times with alcohol and ether and dried at room temperature and reduced pressure is an almost colorless flaky or crumbly substance, soluble in caustic alkali solution. Solutions thereof are precipitated by acidification, for example, with sulfuric acid.

При анализе по Цейзелю выделенное посредством прибавлени спирта, а также серной кислоты, промытое и просушенное вещество содержит 1,799-6 СзН,.In the Zeisel analysis, the isolated by addition of alcohol, as well as sulfuric acid, the washed and dried substance contains 1,799-6 СзН ,.

Анализ (по Цейзелю) веществ на содержание СзНуО (после их кип чени в течение 24 часов с обратно постав .1енным холодильником с 20%-м водным раствором едкого кали последующего отмывани от щелочи, экстрагировани спиртом и эфиром) дает следующее процентное содержание СдНуО:An analysis (according to Zeisel) of the substances for the content of SzNuO (after boiling them for 24 hours with the back set of a refrigerator with a 20% aqueous solution of caustic potash, subsequent alkali-washing, extraction with alcohol and ether) gives the following percentage of SdNuO:

1)в веществе, осажденном спиртом и подвергнутом кип чению со спиртовым раствором едкого кали,-1,93%;1) in a substance precipitated by alcohol and boiled with an alcoholic solution of potassium hydroxide, -1.93%;

2)в веществе, осажденном спиртом и подвергнутом кип чению с водным раствором едкого кали,-1,89%;2) in a substance precipitated with alcohol and boiled with an aqueous solution of potassium hydroxide, -1.89%;

3)в веществе, осажденном серною кислотою и подвергнутом кип чению со спиртовым раствором едкого кали,- 1,78%;3) in the substance precipitated with sulfuric acid and subjected to boiling with an alcohol solution of potassium hydroxide, 1.78%;

4)в веществе, осажденном серною кислотою и подвергнутом кип чению с водным раствором едкого кали,--1,91 %4) in a substance precipitated with sulfuric acid and boiled with an aqueous solution of potassium hydroxide, 1.91%

пример 2. Процесс ведут, как указано в примере 1, с тем отличием, что примен ют не 100, а 200 частей а-монохлоргидрина . Приготовление ксантогената производитс так же, как в примере 1.Example 2. The process is carried out as indicated in Example 1, with the difference that not 100, but 200 parts of α-monochlorohydrin are used. The preparation of xanthate is carried out in the same manner as in Example 1.

Содержание в конечном продукте и его растворах:Content in the final product and its solutions:

1)в продукте, осажденном серной кислотою,-2,78%;1) in the product precipitated with sulfuric acid, -2.78%;

2)в продукте, осажденном серною кислотою и подвергнутым кип чению со спиртовым раствором едкого кали,- 2,62%;2) in the product precipitated with sulfuric acid and boiled with an alcoholic solution of potassium hydroxide, 2.62%;

3)в продукте, осажденном серною кислотою и подвергнутом кип чению с водным раствором едкого кали,-2,81 %.3) in the product precipitated with sulfuric acid and boiled with an aqueous solution of potassium hydroxide, -2.81%.

Пример 3. Процесс ведут, как указано в примере 1, с тем отличием, что вместо 100 частей а-монохлоргидрина к щелочной целлюлозе прибавл ют 100 частей этиленхлоргидрина. Приготовление ксантогената производитс способом , описанным в примере 1.Example 3. The process is carried out as indicated in example 1, with the difference that instead of 100 parts of α-monochlorohydrin, 100 parts of ethylene chlorohydrin are added to alkaline cellulose. Preparation of xanthate is carried out in the manner described in Example 1.

Свойства конечного продукта и его растворов подобны полученным в примере 1.The properties of the final product and its solutions are similar to those obtained in example 1.

Пример 4. Процесс ведут как в любом из предыдущих примеров с тем отличием, что реакционную массу промывают непосредственно после трехчасового разминани а-монохлоргидрином или этиленхлоргидрином, а затем продолжают обрабатывать согласно одному из предыдущих примеров.Example 4. The process is carried out as in any of the previous examples with the difference that the reaction mass is washed directly after three hours of kneading with α-monochlorohydrin or ethylene chlorohydrin, and then continue to process according to one of the previous examples.

Пример 5. 1000 ч. древесины (влажность 9-11%) или 1000 ч. хлопкового линтера (влажность 7-8%) пропитывают 20000 ч. 18%-го раствора едкого натра при 15°, после чего реакционную смесь выдерживают в течение трех часов при комнатной температуре. Полученную щелочную целлюлозу отжимают (до 3400 частей), измельчают в течение трех часов в дефибрере при 12-13°, а затем смешивают со 100 ч. а-монохлоргидрина. Реакционную массу далее разминают около трех часов в дефибрере при 20°, после чего последнюю выдерживают в снабженном затвором сосуде в течение 21 часа при 20°.Example 5. 1000 parts of wood (moisture 9-11%) or 1000 parts of cotton linter (moisture 7-8%) are impregnated with 20000 parts of an 18% solution of caustic soda at 15 °, after which the reaction mixture is kept for three hours at room temperature. The obtained alkaline cellulose is squeezed (up to 3400 parts), crushed for three hours in a grinder at 12-13 °, and then mixed with 100 parts of a-monochlorohydrin. The reaction mass is then kneaded for about three hours in a grinder at 20 °, after which the latter is kept in a vessel equipped with a shutter for 21 hours at 20 °.

По истечении указанного времени прибавл ют 600 частей . сероуглерода и ведут реакцию в продолжение 8 чаэов при 19-20°. Избыток сероуглеродаAfter this time, 600 parts are added. carbon disulfide and lead the reaction in the continuation of 8 tea at 19-20 °. Excess carbon disulfide

затем выпускают и раствор ют получив-шийс ксаногенат, например, в таком количестве едкого натра и воды,чтобы раствор ксантогената содержал 5% или. 6% исходной целлюлозы и 8% NaOH.then, the resulting xanogenate is released and dissolved, for example, in such an amount of caustic soda and water that the xanthate solution contains 5% or. 6% of the original pulp and 8% NaOH.

Полученный раствор практически свободен от нерастворенных частей и может быть осажден крепкими растворами солей, например, раствором нашатыр , хлористого натри , сульфата аммони или спиртом, кислотами, например серной или сол ной, или кислыми сол ми, например бисульфатом натри . Остаток, полученный при прибавлении этилового или амилового спирта при перемешивании, последующем фильтровании, обработке эфиром и сушке при комнатной температуре и уменьшенном давлении, представл ет собой почти бесцветное, хлопьевидное крошащеес вещество, легко раствор ющеес в растворе едкой щелочи и воде. Оба указанные раствора дают осадки при подкислении, например,серною кислотою. Аналитические результаты подобны получающимс в примере 1.The resulting solution is practically free from undissolved parts and can be precipitated with strong solutions of salts, for example, ammonia, sodium chloride, ammonium sulfate or alcohol, acids, for example sulfuric or hydrochloric, or acidic salts, for example sodium bisulfate. The residue obtained by adding ethyl or amyl alcohol with stirring, followed by filtration, treatment with ether and drying at room temperature and reduced pressure is an almost colorless, flaky, crumbly substance, easily dissolved in a solution of caustic alkali and water. Both of these solutions give precipitation upon acidification, for example, with sulfuric acid. The analytical results are similar to those obtained in Example 1.

Пример 6. 1000 ч. древесины или хлопкового линтера пропитывают 20000 ч. 18%-го раствора едкого натра при 15°, реакционную смесь выдерживают в течение трех часов при комнатной температуре, после чего щелочную целлюлозу отжимают в дефибрере в продолжение 3 часов при 12-13°. Затем ввод т несколькими порци ми 200 ч. а-монохлоргидрнна, после чего полученную реакционную массу разминают в продолжение трех часов в дефибрере,, помещают в снабженный затвором сосуд и выдерживают 21 час при 20°.Example 6. 1000 parts of wood or cotton linter are impregnated with 20,000 parts of an 18% sodium hydroxide solution at 15 °, the reaction mixture is kept for three hours at room temperature, after which the alkaline cellulose is squeezed in a grinder for 3 hours at 12 13 °. Then 200 parts of a-monochlorohydrin are introduced in several portions, after which the resulting reaction mass is kneaded for three hours in a grinder, placed in a vessel equipped with a shutter and kept for 21 hours at 20 °.

После указанной обработки масса способна раствор тьс в разбавленном, например 10%-ом растворе едкога натра, а .отфильтрованный раствор при подкислении разбавленною серною кислотою выдел ет объемистый осадок.After this treatment, the mass is capable of dissolving in a dilute, for example, 10% sodium hydroxide solution, and the filtered solution, upon acidification with dilute sulfuric acid, releases a voluminous precipitate.

Далее массу раствор ют в 75000 ч. 8%-го раствора едкого натра, причем она раствор етс не полностью. После 12-часового сто ни при комнатной температуре взвесь отфильтровывают и фильтрат осаждают посредством подкислени 15%-ой серной кислотою. Хлопьевидный осадок освобождают отNext, the mass is dissolved in 75,000 parts of an 8% sodium hydroxide solution, and it does not completely dissolve. After standing for 12 hours at room temperature, the suspension is filtered and the filtrate is precipitated by acidification with 15% sulfuric acid. The flaky residue is freed from

Д1аточного раствора в фильтрпрессе или на колировочном полотне, промывают водою без прибавлени кислот, отжимают и по определении водосодержани раствор ют в таком количестве едкого натра и воды, чтобы раствор содержал 7% эфира целлюлозы и глицерина и 8% NaOH. К полученному раствору прибавл ют 1000 ч. сероуглерода (отнесенных к весу эфира целлюлозы и глицерина) и выдерживают реакционную массу при 20° в продолжение 20 ч. (при непрерывном встр хивании или перемешивании).The dosing solution in the filter press or on the tinting cloth is washed with water without adding acids, wrung out and, according to the water content determination, is dissolved in such amount of caustic soda and water so that the solution contains 7% cellulose ether and glycerin and 8% NaOH. 1000 parts of carbon disulfide (related to the weight of cellulose ether and glycerin) were added to the resulting solution and the reaction mixture was kept at 20 ° for 20 hours (with continuous shaking or stirring).

Свойства конечного продукта и его растворов подобны получающимс в примере 1.The properties of the final product and its solutions are similar to those obtained in example 1.

Содержание СдНтО в полученных продуктах:The content of SdNto in the resulting products:

1)в продукте, осажденном серною кислотою,-2,53%;1) in the product precipitated with sulfuric acid, -2,53%;

2)в продукте, осажденном серною кислотою и подвергнутом кип чению с 20%-м спиртовым раствором едкого кали,-2,05%.2) in the product precipitated with sulfuric acid and boiled with a 20% alcoholic solution of potassium hydroxide, -2.05%.

Пример 7. Процесс ведут, как указано в примере 6,-с тем отличием, что к щелочной целлюлозе после измельчени последней и до введени этиленхлоргидрина прибавл ют 20 ч. уксуснокислой меди, растворенных в 30 ч. воды.Example 7. The process is carried out as indicated in Example 6, with the difference that after alkaline pulp alkaline cellulose and before the introduction of ethylene chlorohydrin, 20 parts of acetic acid copper are added, dissolved in 30 parts of water.

Пример 8. Процесс ведут, как в примере 1,стем отличием, что вместо водного 18%-го раствора едкого натра примен ют 30%-и раствор едкого натра в 62,7 %-м спирте и вместо 200 ч. «онохлоргидрина от 600 до 1000 ч. эпихлоргидрина.Example 8. The process is carried out as in Example 1, the difference is that instead of an aqueous 18% sodium hydroxide solution, a 30% sodium hydroxide solution in 62.7% alcohol and instead of 200 parts of onochlorohydrin from 600 are used. up to 1000 hours of epichlorohydrin.

Пример 9. Процесс ведут, как в примере 1или 6, с тем отличием, что первоначальной щелочной целлюлозе дают вызревать в продолжение 48- 72 часов при 15-20.Example 9. The process is carried out as in Example 1 or 6, with the difference that the initial alkaline cellulose is allowed to mature for 48 to 72 hours at 15-20.

Предмет изобретени .The subject matter of the invention.

1.Способ получени ксантогенатов оксиэфиров целлюлозы, отличающийс тем, что на оксиэфиры целлюлозы с многоатомными спиртами действуют известным образом сероуглеродом в присутствии щелочей.1. A method for producing cellulose oxyesters xanthates, characterized in that the hydroxy esters of cellulose with polyhydric alcohols are treated in a known manner by carbon disulfide in the presence of alkalis.

2.Прием выполнени способа согласно п. 1, отличающийс тем, что щелочную целлюлозу подвергают взаимодействию с галоидгидрином и реакционную массу, после промывки или непосредственно, обрабатывают раствором едкой щелочи и сероуглеродом, либо одним сероуглеродом.2. Acceptance of the method according to claim 1, characterized in that the alkaline cellulose is subjected to interaction with the halohydrin and the reaction mass, after washing or directly, is treated with caustic alkali and carbon disulfide, or one carbon disulfide.