SU434746A1

SU434746A1 - Method of obtaining isotactical polypropylene

Info

Publication number: SU434746A1
Application number: SU721804215A
Authority: SU
Inventors: Г.С. Бикушев; Е.В. Кузнецов; Д.В. Иванюков; Н.П. Софьина; Ф.И. Якобсон; В.В. Америк; В.Ф. Петрова
Original assignee: Казанский Химико-Технологический Институт Им. С.М.Кирова; Московский нефтеперерабатывающий завод
Priority date: 1972-07-03
Filing date: 1972-07-03
Publication date: 1979-02-25

Description

1one

Изобретение относитс к произвоцству изотактического полипропилена по методу низкого цавперш на катализаторах Циглера-Натта.This invention relates to the production of isotactic polypropylene using the low alloy method on Ziegler-Natta catalysts.

Известен способ получени иаотактнческого полипропилена полимериза.цией пропилена в массе или среде инертного углевоцороцного растворител с применением в качестве катализатора продукта реакции треххлористого титана с цизти- лалюминийхлори дом.A known method for producing an ioactic polypropylene is the polymerization of propylene in a mass or medium of an inert carbon dioxide solvent, using as a catalyst the product of the reaction of titanium trichloride with cistilaluminium chloride.

По предлагаемому способу процесс полимеризации провод т в присутствии модифизсаторов дл катализатора, одновременно вл ющихс регул торами Moneiiy- л рного веса образующегос полипропилена , выбранных из группы, содержащей ди- втор-бутилфосфат, дихлорэтилвинилфосфонат или хлорэтиловый эфир дихлорэтилфосфономасл ной кислоты, и вз тых в количестве , соответствующем их мол рному отношению к циэтилалюминийхлориду О,1-1,0.According to the proposed method, the polymerization process is carried out in the presence of catalyst modifiers, which are at the same time regulators of the Moneiiyl weight of the resulting polypropylene selected from the group containing di-sec-butyl phosphate, dichloroethylvinyl phosphonate or chloroethyl ester of dichloroethyl phosphono-butyric acid, and the mixtures and the mixture of dichloromethylphosphonate and dichloromethylphosphonate butyrate and dichloromethylphosphonate, and the mixture of the polymers in the mixture. corresponding to their molar ratio to diethyl aluminum chloride O, 1-1.0.

Фосфорорганическне стереорегул торы (ФОС) эффективно регулируют молекул рный вес полипропилена индивидуально или в сочетании с незначительным количеством водорода (менее 25-30% от обычной концентр один), исключающим его ингибирующее возде: ствие. Причем, выход кристаллического стереорегул рного ло- лимера, как правило, возрастает даже сравнительно с бинарной системой (см. таблицу).Organophosphorus stereoregulators (FOS) effectively regulate the molecular weight of polypropylene individually or in combination with a small amount of hydrogen (less than 25–30% of the usual concentration one), excluding its inhibitory effect. Moreover, the yield of crystalline stereoregular lomer, as a rule, increases even in comparison with the binary system (see table).

Примен емые фосфорорганические модификаторы ввод тс в образовавшийс металлоорганический комплекс.Applied organophosphorus modifiers are introduced into the resulting organometallic complex.

П р и М е р 1. В колбе емкостью 5О см готов т при 20 С катализатор. Дл этого последовательно добавл ют треххлористый титан (О,ОО19 моль), диэтилалюминийхлорид (О,О10 моль), перемешивают Ю мин и ввод т ди-вторбутилфосфат (О.ООЗ моль) в 25 см бензола. Передавливают катализатор в автоклав, содержащий 45О см бензина. довод т давление пропиленом до 5 атм и полимеризуют пропилен при 6О С методом подпиток в течение 30 мин. Разлагают катализатор этиловым спиртом, промывают полипропилен, фильтруют и сушат. Выход 45,0 г температура плавлени (по ДТА) 168 С; содержание изотактической фракции 97,2%, индекс расплава О,48 г / 10 мин. Свойства полипропилена, п AecCaHgJaCe-Tic П р и м е р 2. Опыт провод т по примеру 1, но в качестве растворител и мономера используют 27О г пропан- пропиленовой фракции (содержание пропилена 75%). Давление в автоклаве 15 атм поддерживают нагреванием или охлаждением. Выход 44,0 г,температура плавлени (по ДТА) 169 С, содержание изотактической фракции 97,О% индекс расплава О,41 г/10 мин. нного на системе осEXAMPLE 1. In a flask with a capacity of 5 cm, a catalyst is prepared at 20 ° C. For this purpose, titanium trichloride (O, OO19 mol), diethyl aluminum chloride (O, O10 mol) are added successively, the Umin is stirred, and di-butyl phosphate (OO3 mol) in 25 cm of benzene is added. Overwhelm the catalyst in an autoclave containing 45O cm of gasoline. propylene is pressurized to 5 atm and propylene is polymerized at 6 ° C with a feed method for 30 minutes. The catalyst is decomposed with ethyl alcohol, washed with polypropylene, filtered and dried. Yield 45.0 g, melting point (DTA) 168 ° C; the content of the isotactic fraction is 97.2%, the melt index is O, 48 g / 10 min. Properties of polypropylene, AecCaHgJaCe-Tic Example 2: The experiment is carried out as in Example 1, but 27O g of propane-propylene fraction (propylene content 75%) is used as a solvent and monomer. The autoclave pressure of 15 atm is maintained by heating or cooling. Yield 44.0 g, melting point (DTA) 169 ° C, content of isotactic fraction 97, O% melt index O, 41 g / 10 min. on the os system