SU426985A1

SU426985A1 - METHOD FOR CLEANING ETHYLENE FROM ACETYLENE

Info

Publication number: SU426985A1
Application number: SU1712240A
Authority: SU
Inventors: Н. Ф. Носкова Г. Н. Шарифканова изобретени Д. В. Сокольский; Н. И. Марусич С. С. Строганов
Original assignee: Институт органического катализа , электрохимии
Priority date: 1971-11-05
Filing date: 1971-11-05
Publication date: 1974-05-05

Description

1one

Изобрете1 ие относитс к способу очистки олефииовых углеводородов, в частности этилена , от примесей ацетилена.The invention relates to a process for the purification of olefinic hydrocarbons, in particular ethylene, from acetylene impurities.

.Известен способ очистки этилена от ацетилена путем селективного гидрировани на твердых окисных катализаторах при 150- 280° С и давлении 1-12 атм. Недостатками этого процесса вл ютс невысока селективность гидрировани , вследствие чего часть этилена гидрируетс в этан, а также сложность аппаратурного оформлени .A known method for the purification of ethylene from acetylene is by selective hydrogenation on solid oxide catalysts at 150– 280 ° C and a pressure of 1–12 atm. The disadvantages of this process are low selectivity of hydrogenation, as a result of which a part of ethylene is hydrogenated into ethane, as well as the complexity of instrumentation.

С целью устранени указанных недостатков пре дложено в качестве катализатора использовать комплекс ацетилацетоната железа или кобальта, или никел с триэтилалюминием и процесс вести в среде ароматических или парафиновых углеводородов Ci2-Cis или тетралииа.In order to eliminate these drawbacks, it is proposed to use the iron or cobalt acetylacetonate complex or nickel with triethylaluminum as a catalyst and conduct the process in the medium of aromatic or paraffinic hydrocarbons Ci2-Cis or tetralia.

Дл поддержани активности катализатора на высоком уровне целесообразно в реакционную смесь периодически вводить добавки тривтил алюмини .In order to maintain the catalyst activity at a high level, it is advisable to periodically add trivtil aluminum additives to the reaction mixture.

Процесс гидрировани осуществл ют при О-40° С и атмосферном давлении.The hydrogenation process is carried out at about-40 ° C and atmospheric pressure.

Предложенный способ позвол ет проводить процесс в м гких услови х, с .малой затратой относительно дешевого катализатора, с практически количественной (по данным хроматографического анализа 100%) очисткой этилена от ацетилена. Процесс не требуетThe proposed method allows the process to be carried out under mild conditions, at a low cost, relatively cheap catalyst, with an almost quantitative (according to chromatographic analysis 100%) purification of ethylene from acetylene. The process does not require

аппаратуры специального назначени . Процесс упрощаетс также за счет приготовлени катализатора в том же реакционном сосуде, в котором затем ведут очистку, вследствие чего отпадает необходимость в операци х активировани носител и катализатора.special purpose instruments. The process is also simplified by preparing the catalyst in the same reaction vessel in which it is then cleaned, as a result of which it is not necessary to activate the carrier and catalyst.

Процесс гидрировани осуществл ют следующим образом.The hydrogenation process is carried out as follows.

В реакционный каталитический сосуд (в «утку или колонку со стекл нным фильтром снизу) в токе водорода внос т соответствующий ацетилацетонат, растворенный в одном из вышеуказанных растворителей, и разбавленный раствор триэтилалюмини . Полученный катализатор выдерживают в течение определенного времени в токе водорода, после чего через реакционный сосуд непрерывно подают с заданной скоростью этилен, содержащий ацетилен и водород.The corresponding acetylacetonate dissolved in one of the above solvents and a diluted solution of aluminum triethyl are introduced into the reaction catalytic vessel (in a duck or column with a glass filter from the bottom) in a stream of hydrogen. The resulting catalyst is incubated for a certain time in a stream of hydrogen, after which ethylene containing acetylene and hydrogen is continuously fed through the reaction vessel at a given rate.

Предложенный способ гидрировани апробирован в лабораторных услови х.The proposed method of hydrogenation was tested in the laboratory.

Пример 1. В стекл нную колонку с фильтром Шотта при 20° С и ат.мосферном давлении ввод т в токе водорода 30 мл тетралина , 0,2 г (0,57 ммоль) ацетилацетоната железа и 1 мл раствора триэтилалюмини (2,2в ммоль) в толуоле. Полученный катализатор выдерживают в токе водорода 50 мин. После этого из баллона подают через катализатор смесь этилена, ацетилена и водорода с объемной скоростью 100 . Состав исходного газа (в об. %): С2Н4 98, С2Н2 0,8 и Нг 1,2. Выход щий из реактора газ анализируют хро.гатографкчески. Ацетилен в нем полно ,стью отсутствует в течение первых 2 час от начала подачн неходкой смеси -(очистка 100%), а к 5 час работы катализатора количество 0ГО постепенно доходит до 0,2% (очистка 75%). Затем, не прекращал подачн газа, внос т 0,25 мл толуольного растдора триэтилалюмини (0,57 ммоль). Этой операцней полностью восстанавливают первоначальную активность катализатора на 2 час. При периодическом внесении триалкилалюминн провер ют работу катализатора в течение 12 час. :При этом катализатор не тер ет своей активности. Пример 2. Аналогично примеру 1 готов т катализатор из 0,15 г (0,57 ммоль) ацетилацетоната никел и 0,5 мл раствора триэтилалю .мини (1,14 ммоль) в толуоле. Этилен очищаетс от ацетилена (состав газа тот же, что и в примере 1) на ;10% в течение 5 час, а затем постепенно активность катализатора падает и в отход щих тазах по вл етс ацетилен. ,В этом случае провод т регенерацию катализатора описанным в примере 1 приемом, добавл периодически порции (по 0,28 ммоль) триалкилалюмини . П р и м ер 3. Катализатор готов т по примеру I из ацетилацетоната никел и алкилалюмини в хлорбензоле в каталитической «утке, включенной в циркул ционную систему . Скорость подачи газа 300 час скорость циркул ции его 1000 . Активность катализатора остаетс высокой (100% очистки от ацетилена) в течение 5 час. Предмет изобретени 1.Способ очистки этилена от ацетилена селективным гидрированием последиего в присутствии катализатора, отличающийс тем, ЧТО, с целью упрощени процесса и повышени селективности очистки, в качестве катализатора пр меи ют комплекс ацетклацетоната железа или кобальта, или никел с триэтилалюминпем и процесс осуществл ют в среде ароматических или парафиновых углеводородов С 2-Ci5, или тетралина. 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что, с целью поддержани активности катализатора на высоком уровне, в реакционную смесь периодически ввод т добавки триэтилалюмкни .Example 1. 30 ml of tetralin, 0.2 g (0.57 mmol) of iron acetylacetonate and 1 ml of triethylaluminum solution (2.2 volts) are introduced into a glass column with a Schott filter at 20 ° C and atmospheric pressure. ) in toluene. The resulting catalyst is kept in a stream of hydrogen for 50 minutes. After that, from a cylinder, a mixture of ethylene, acetylene and hydrogen with a bulk velocity of 100 is fed through the catalyst. The composition of the source gas (in vol.%): C2H4 98, C2H2 0.8 and Hg 1,2. The gas leaving the reactor is analyzed chromatographically. Acetylene in it is complete, absent for the first 2 hours from the start of the crude mixture - (purification 100%), and by 5 hours of operation of the catalyst the amount of 0GO gradually reaches 0.2% (purification 75%). Then, without stopping the flow of gas, 0.25 ml of triethylaluminium toluene solution (0.57 mmol) was introduced. This operation completely restores the initial activity of the catalyst for 2 hours. With periodic addition of trialkylalumine, the catalyst is tested for 12 hours. : At the same time, the catalyst does not lose its activity. Example 2. In a manner similar to Example 1, a catalyst was prepared from 0.15 g (0.57 mmol) of nickel acetylacetonate and 0.5 ml of a solution of triethylamine (1.14 mmol) in toluene. Ethylene is purified from acetylene (the composition of the gas is the same as in example 1) by; 10% for 5 hours, and then the catalyst activity gradually decreases and acetylene appears in the waste basins. In this case, the catalyst is regenerated by the procedure described in Example 1, adding periodically portions (0.28 mmol) of trialkyl aluminum. Example 3. The catalyst was prepared according to Example I from nickel acetylacetonate and alkyl aluminum in chlorobenzene in a catalytic duck incorporated into a circulating system. Gas feed rate 300 hours its circulation rate is 1000. The catalyst activity remains high (100% purification from acetylene) for 5 hours. The subject of the invention 1. A method for purifying ethylene from acetylene by selective hydrogenation of the latter in the presence of a catalyst, characterized in that THAT, to simplify the process and increase the selectivity of the purification, a complex of iron or cobalt acetal acetonate or nickel with triethylaluminum is used as a catalyst in the environment of aromatic or paraffin hydrocarbons С 2 -Ci5, or tetralin. 2. A method according to claim 1, characterized in that, in order to maintain the catalyst activity at a high level, additives of triethylaluminum are periodically introduced into the reaction mixture.