SU421197A3

SU421197A3 - METHOD FOR OBTAINING 2-IMINO-1,3-DITHIAN-DERIVATIVES

Info

Publication number: SU421197A3
Application number: SU1785911A
Authority: SU
Original assignee: Руперт Шнейдер; Иностранна фирма Сандос Швейцари
Priority date: 1970-09-29
Filing date: 1971-09-28
Publication date: 1974-03-25
Also published as: TR16993A; FR2168122B1; CH543531A; FR2168122A1; AU3393371A; ZA716512B; RO62676A

Description

1one

Изобретение относитс к способу получени не описанных в литературе 2-имино-1,3-дитианпроизводпых общей формулы IThe invention relates to a method for producing 2-imino-1,3-dithian derivatives not described in the literature of general formula I

RR

.N-).N-)

/ /

RR

где RI - пр ма или разветвленна алкилгруппа с 1-5 атомами углерода;where RI is a straight or branched alkyl group with 1-5 carbon atoms;

Ra - водород, пр ма или разветвленна алкилгруппа с 1-5 атомами углерода,Ra is hydrogen, straight or branched alkyl group with 1-5 carbon atoms,

или их солей, которые могут найти применение в сельском хоз йстве в качестве биологически активных веществ.or their salts, which can be used in agriculture as biologically active substances.

Известен способ получени иминодитиоланов , атом азота которых св зан с углеводородным радикалом, нагреванием этиленмонотиокарбоната с изоцианатом, содерлсащим углеводородный радикал, или с тиомочевиной, содержащей один или два углеводородных радикала , например алкил, арил, аралкил или циклоалкил.A known method for the preparation of iminodithiols, the nitrogen atom of which is bound to a hydrocarbon radical, is heating ethylene monocarbonate with an isocyanate containing a hydrocarbon radical, or a thiourea containing one or two hydrocarbon radicals, for example alkyl, aryl, aralkyl or cycloalkyl.

Предлагаетс способ получени соединений общей формулы I или их солей, заключающийс в том, что соединение общей формулы IIA method for the preparation of compounds of the general formula I or their salts is proposed, in that the compound of the general formula II

ZCH-z-CHlNRiRjl-CHzZZCH-z-CHlNRiRjl-CHzZ

где RI и RS имеют указанные значени ;where RI and RS are as indicated;

Z - отщепл ема группа, например галоген или тозилат, предпочтительно хлор,Z is a leaving group, for example a halogen or tosylate, preferably chlorine,

подвергают взаимодействию с солью цианиминотиометилтиолкарбоната формулы IIIsubjected to interaction with the salt of cyanimine thiomethylthiol carbonate formula III

MeS, Mes

,,

/ /

где Me - катион, предпочтительно калий, с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли известными приемами.where Me is a cation, preferably potassium, followed by isolation of the target product in free form or in the form of a salt by known methods.

Способ получени соединений общей формулы I осуществл ют следующим образом.The process for the preparation of compounds of general formula I is carried out as follows.

Два эквивалента соединени общей формулы III раствор ют в под.чод щем растворителе , например в спирте, и предпочтительно при повышенной температуре, например 70-75°, и перемешивании подвергают взаимодействию с соединением общей формулы II в подход щем растворителе, например в спирте, в течение -20 мин. Реакционную смесь перемешивают в течение 10 мин при 70-75°С, охлал дают , отфильтровывают от выпавшей соли и обрабатывают общеизвестным способом. Соли соединений формулы I получают придавлением соответствующей кислоты в подход щем растворителе к соответствующему соединению формулы I.Two equivalents of the compound of general formula III are dissolved in a suitable solvent, e.g. alcohol, and preferably at elevated temperature, e.g. 70-75 °, and stirred with a compound of general formula II in a suitable solvent, e.g. alcohol, for -20 minutes The reaction mixture is stirred for 10 minutes at 70-75 ° C, cooled is given, filtered from precipitated salt and treated in a well-known way. Salts of compounds of formula I are prepared by pressing the corresponding acid in a suitable solvent to the corresponding compound of formula I.

Из солей соединени формулы I соответствующие соединени можно получать в виде кристаллических веществ, подверга их взаимодействию со щелочью.From the salts of the compound of formula I, the corresponding compounds can be obtained in the form of crystalline substances by reacting them with an alkali.

Пример 1. 2-Цианимино-5-диметиламино1 ,3-дитиан.Example 1. 2-Cyanimino-5-dimethylamino, 3-dithian.

. 214 г (1,26 мол ) цианиминотиометилтиолкарбоната кали в 600 мл спирта нагревают до 70-75°. Затем прибавл ют по капл м при перемещивании раствор 0,635 мол 1,3-дихлор2-диметиламинопропана , полученного из 122 г (0,635 мол ) хлоргидрата 1,3-дихлор-2-диметиламинопропана в 400 мл спирта и 35,2 г (0,63 мол ) КОН в 200 мл спирта и после отфильтрОБЫвани выпавшего КС1, в течение 20 мин при 70-75°С. Перемешивают еше в течение 10 мин при той же температуре и охлаждают до комнатной температуры. Хлористый калий отфильтровывают и фильтрат выпаривают в вакууме водоструйного насоса при 50°. Масл нистый .остаток раствор ют в 500 мл хлороформа, дважды промывают водой , использу при этом по 200 мл воды, и сушат сульфатом натри . После выпаривани растворител в вакууме при 50° к масл нистому остатку прибавл ют 40 мл диэтилового эфира и охлаждают до 0°. При .этом выкристаллизовываетс 2-цианимино-5-диметиламино-1 ,3-дитиан. Отсасывают, промывают дополнительно небольшим количеством эфира или спирта и получают чистое соединение с т. пл. 98,5°.. 214 g (1.26 mol) of potassium cyanimothiomethylthiol carbonate in 600 ml of alcohol is heated to 70-75 °. A solution of 0.635 mol of 1,3-dichloro-2-dimethylaminopropane, prepared from 122 g (0.635 mol) of 1,3-dichloro-2-dimethylaminopropane hydrochloride in 400 ml of alcohol and 35.2 g (0.63 mole) KOH in 200 ml of alcohol and after filtering out the precipitated KC1, for 20 minutes at 70-75 ° C. Stir further for 10 minutes at the same temperature and cool to room temperature. Potassium chloride is filtered off and the filtrate is evaporated under a water-jet pump under vacuum at 50 °. The oily residue is dissolved in 500 ml of chloroform, washed twice with water, using 200 ml of water each, and dried with sodium sulfate. After evaporation of the solvent in vacuo at 50 °, 40 ml of diethyl ether are added to the oily residue and cooled to 0 °. With this, 2-cyanimino-5-dimethylamino-1, 3-dithiane crystallizes out. Sucked off, washed with an additional small amount of ether or alcohol and get a clean connection with so pl. 98.5 °.

Вычислено, %: С 41,8; П 5,5; N 20,9; S 31,9.Calculated,%: C 41.8; P 5.5; N 20.9; S 31.9.

CrHiiNsSa (мол. в. 201,3)CrHiiNsSa (mol. C. 201.3)

Найдено, %: С 41,5; Н 5,6; N 21,0; S 32,2.Found,%: C 41.5; H 5.6; N 21.0; S 32.2.

Пример 2. Оксалат 2-цианимино-5-диметиламино-1 ,3-дитиана. 50 г (0,25 мол ) 2-цианимино-5-диметиламино-1 ,3-дитиана раствор ют при перемешивании при 50° в 200 мл спирта и прибавл ют 22,5 г (0,25 мол ) щавелевой кислоты в 100 мл спирта. Выпадает оксалат. После охлаждени до комнатной температуры отсасывают растворитель. Оксалат выпадает еще при упаривании маточного раствора до объема примерно 50 мл. После сущки в вакууме при 50° оксалат 2-цианимино-5диметиламино-1 ,3-дитиана плавитс при 154°. Вычислено, %: С 37,1; Н 4,5; N 14,4; S 22,0.Example 2. Oxalate 2-cyanimino-5-dimethylamino-1, 3-dithiane. 50 g (0.25 mol) of 2-cyanimino-5-dimethylamino-1, 3-dithiane are dissolved with stirring at 50 ° in 200 ml of alcohol and 22.5 g (0.25 mol) of oxalic acid in 100 ml are added alcohol. Oxalate falls out. After cooling to room temperature, the solvent is filtered off with suction. Oxalate still falls out when the mother liquor is evaporated to a volume of about 50 ml. After drying under vacuum at 50 ° C, the 2-cyanimino-5-dimethylamino-1, 3-dithianal oxalate melts at 154 °. Calculated,%: C 37.1; H 4.5; N 14.4; S 22.0.

C7HiiN3S2-C2H2O4 (мол. в. 291,34) Пайдено, %: С 37,0; Н 4,8; N 14,8; S 22,4.C7HiiN3S2-C2H2O4 (mol. C. 291.34) Paideno,%: C 37.0; H 4.8; N 14.8; S 22.4.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени 2-имино-1,3-дитианпроизводных общей формулы IThe method of obtaining 2-imino-1,3-dithian derivatives of General formula I

S/S /

где RI - пр .ма или разветвленна алкилгруппа с 1-5 атомами углерода;where RI is a straight or branched alkyl group with 1-5 carbon atoms;

R2 - водород, пр ма или разветвленна алкилгруппа с 1-5 атомами углерода,R2 is hydrogen, a straight or branched alkyl group with 1-5 carbon atoms,

или их солей, отличающийс тем, что соединение общей формулы IIor salts thereof, characterized in that the compound of general formula II

zCH7-CH(KTliU2)-CH2ZzCH7-CH (KTliU2) -CH2Z

где RI и R2 имеют указанное значение;where RI and R2 have the indicated value;

Z - отщепл ема группа, например галоген или тозилат,Z is a leaving group, for example a halogen or tosylate,

подвергают взаимодействию с солью цианиминотиометилтиолкарбоната общей формулы П1subjected to interaction with the salt of cyanimine thiomethylthiol carbonate of General formula P1

MeS,Mes

C N-CHNC N-CHN

СНл5SNL5

где Me - катион,where Me is a cation,

с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли.with the subsequent selection of the target product in free form or in the form of a salt.