SU415287A1

SU415287A1 -

Info

Publication number: SU415287A1
Application number: SU1753799A
Authority: SU
Priority date: 1972-02-28
Filing date: 1972-02-28
Publication date: 1974-02-15

Description

Изобретение относнтс к области разделени сложных углеводородных смесей н может быть применено в нефтеперерабатывающей н нефтехимической нромышленности, в частности , дл глубокого извлечени ароматических углеводородов из смесей с небольшим (5% и менее) содержанием последних.The invention relates to the field of separation of complex hydrocarbon mixtures and can be applied in the petroleum refining and petrochemical industry, in particular, for the deep extraction of aromatic hydrocarbons from mixtures with a small (5% or less) content of the latter.

Известен промышленный адсорбционный способ «Аросорб дл выделени ароматических углеводородов из продуктов каталитической ароматизации и керосиновых фракций.The industrial adsorption method Arosorb for the separation of aromatic hydrocarbons from products of catalytic aromatization and kerosene fractions is known.

Ироцесс «Аросорб вл етс циклическим и состоит из двух стадий: адсорбции и десорбции , составл ющих вместе один цнкл. В стадии адсорбции из нодаваемого исходного сырь извлекаютс адсорбентом (силикагелем ) ароматические углеводороды.The Arosorb process is cyclic and consists of two stages: adsorption and desorption, which together form one cyclic chain block. In the adsorption stage, aromatic hydrocarbons are removed from the feedstock feedstock with adsorbent (silica gel).

Дл создани возможности многократного нснользовани адсорбента в процессе деароматизации поглощенные из сырь ароматические углеводороды затем удал ютс из него во второй стадии - десорбции с помощью вытеснител -десорбента . В качестве десорбента в процессе «Аросорб примен ютс высокоэффективные дл этой цели ароматические углеводороды, отличающиес от сырь по температуре кипени , например бензол или ксилолы .To create the possibility of multiple use of the adsorbent in the process of dearomatization, the aromatic hydrocarbons absorbed from the raw material are then removed from it in the second stage, desorption, with the desorbent displacer. As desorbent in the Arosorb process, aromatic hydrocarbons that are highly effective for this purpose are used, which differ from the raw materials by boiling point, for example, benzene or xylenes.

Вытесн ароматические углеводороды, поглощенные из сырь в стадии адсорбции адсорбентов ., десорбе 1т сам поглощаетс им, п при повторении стадии адсорбции его вытесн ют аро;,1атичес1:ие углеводороды сырь . Поэтому нрн многократно повтор ющихс в процессе стади х адсорбции и десорбции происходит взаимное вытеснение ароматикн сырь и десорбеита за счет их концентрационных напоров . Ироцесс «Аросорб осуществл ют следующим образом.Displaced aromatic hydrocarbons absorbed from the feedstock in the adsorbent adsorption stage., Desorbed 1t is absorbed by it, n when the adsorption stage is repeated, it is replaced by the apo; 1: 1 hydrocarbons from the feedstock. Therefore, nrn, repeated in the course of the stages of adsorption and desorption, the aromatic feedstock and desorbite mutually displace due to their concentration pressures. The "Arosorb" process is performed as follows.

Иа стадии адсорбции при 20-70° С сырье прокачивают через адсорбент. Ароматические углеводороды сырь поглощаютс адсорбентом и из аннарата вывод т деаэроматнзованный иродукт. После насыщени адсорбента ароматикой перевод т в другой адсорбер , а через адсорбер, заполненный насьиденным ароматикой адсорбентом, прокачивают вытеснитель - бензол. Десорбированные ароматнческне углеводороды сырь в смеси с бензолом вывод т из адсорбера н направл ют в колонну дл отгона бензола, который возвращают на рециркул цию в процесс, а адсорбер вновь цереключают на стадию адсорбции следующего цикла. Ио процесс работоспособен лишь в услови х использовани дл разделеи1 сырь с высоким содержанием извлекаемого компонента (20-50% ароматических углеводородов). Ири использовании сырь с пебольшим содерл анием ароматикиAt the adsorption stage at 20-70 ° C, the raw material is pumped through the adsorbent. The aromatic hydrocarbons of the feedstock are absorbed by the adsorbent and the de-aromatised product is removed from the annarate. After the adsorbent is saturated with aromatics, it is transferred to another adsorber, and benzene is pumped through the adsorber filled with the absorbed aromatics. The desorbed aromatic hydrocarbons in the mixture with benzene are removed from the adsorber and sent to a distillation column for benzene, which is recycled to the process, and the adsorber is again selected for the adsorption stage of the next cycle. The Io process is operable only under the conditions of use for the separation and raw materials with a high content of extractable component (20-50% of aromatic hydrocarbons). Irie using raw materials with great aromatics content

(менее 5%) по этой технологии не достигаетс высока степень извлечени ароматики и получение глубокодеароматизированного продукта с остаточным содержанием ароматики 0,01-0,2%. Это объ сн етс тем, что ароматика , содержаща с в сырье в небольшой концентрации, за счет своего низкого концентрационного напора не в состо нии глубоко вытеснить десорбепт, поглощенный адсорбентом ранее (в стадии десорбции предыдущего цикла) и тем самым обеспечить услови дл своей глубокой адсорбции.(less than 5%), this technology does not achieve a high degree of extraction of aromatics and obtaining a deeply de-aromatized product with a residual aromatic content of 0.01-0.2%. This is due to the fact that the aromatics contained in the raw materials in low concentration, due to their low concentration head, are not able to deeply displace the desorbep absorbed by the adsorbent earlier (in the desorption stage of the previous cycle) and thereby ensure the condition for its deep adsorption. .

Между тем в промышленности в р де случаев необходимо глубокое (95-99,5%) извлечение ароматических углеводородов (до их остаточного содержани 0,01-0,2%) из углеводородных смесей, содержащих 0,5-5% ароматики. Так, что имеет место при получении деароматизированиых жидких парафинов , как сырь дл производства синтетических могощих средств и кормовых дрожжей, при получении деароматизированных растворителей и других.Meanwhile, in the industry, in some cases, it is necessary to deeply extract (95-99.5%) aromatic hydrocarbons (to a residual content of 0.01-0.2%) from hydrocarbon mixtures containing 0.5-5% aromatics. So, what takes place when producing de-aromatizing liquid paraffins, as a raw material for the production of synthetic detergents and fodder yeast, when preparing de-aromatized solvents and others.

С целью получени продукта с низким содержанием ароматических углеводородов (0,01-0,2%) в предлагаемом способе адсорбент после стадии десорбцнн подвергают продувке газом или промывке его промывочным агентом дл удалени адсорбированного десорбента (вытеснител ), а затем снова используют в процессе адсорбции.In order to obtain a product with a low content of aromatic hydrocarbons (0.01-0.2%) in the proposed method, the adsorbent after the desorption stage is subjected to gas purging or washing it with a washing agent to remove the adsorbed desorbent (propellant) and then used again in the adsorption process.

Обработку адсорбции ведут преимущественно в течение 0,2-20 час нри 200-350° С.Adsorption processing is carried out mainly within 0.2-20 hours at 200-350 ° C.

Сущность способа состоит в том, что сырье (керосины, жидкие н-парафины, пефт пые растворители) пропускают в паровой или жидкой фазе через адсорбент (снликагель, крощку алюмосиликатпого катализатора, цеолиты типа фоказита) при 50-35° С. Поглощеппые адсорбентом из сырь ароматические углеводороды вытесн ют с помощью десорбента (например, бензола, этилового спирта, ацетона и других) нри 50-350° С.The essence of the method lies in the fact that the raw materials (kerosene, liquid n-paraffins, peft solvents) are passed in the vapor or liquid phase through the adsorbent (snickel, a shredding of aluminosilicate catalyst, fokazit type zeolites) at 50-35 ° C. Absorbing adsorbent from the raw material aromatic hydrocarbons are displaced with a desorbent (for example, benzene, ethyl alcohol, acetone, etc.) at 50-350 ° C.

Затем с целью подготовки адсорбента к стадии адсорбции следующего цикла удал ют из пего основное количество десорбента продувкой газом (азотом, углекислым газом, пропаном, водородом и т. д.) или промывочным агентом (например, пентаном, изооктаном , деароматизованным бензолом, изопентаном , циклогексаном) при 250-350° С в течение 10-120 мин. Из выход нлего на стадии адсорбции потока после отгона небольшого количества десорбента получают глубокодеароматизованный продукт. Выход щие из адсорбера потоки на стади х десорбции и удалени десорбента раздел ют с получением копиентрата ароматических углеводородов сырь , десорбента и продувочного (нромывочного ) агента. После того, как адсорбент подвергают продувке газом (промывке) дл удалени адсорбированного десорбента и возвращени его в нервоначальное адсорбнионноспособное состо ние, его затем повторно используют в процессе, подава на него сырье.Then, to prepare the adsorbent for the adsorption stage of the next cycle, most of the desorbent is removed from it by purging with gas (nitrogen, carbon dioxide, propane, hydrogen, etc.) or washing agent (for example, pentane, isooctane, dearomatised benzene, isopentane, cyclohexane ) at 250-350 ° C for 10-120 minutes. From the exit at the stage of adsorption of the stream after stripping off a small amount of desorbent, a deep de-aromatised product is obtained. The outflows from the adsorber at the stages of desorption and desorbent removal are separated to obtain a coparate of aromatic hydrocarbons of the raw material, desorbent, and a purge agent. After the adsorbent is purged with gas (washing) to remove the adsorbed desorbent and return it to the nervous adsorption state, it is then reused in the process, feeding it raw materials.

Использование двухступенчатой десорбшш сначала вытеснителем, а затем продувочным газом позвол ет увеличить разность копцентраций поглощаемых углеводородов сырь и вытеснител и увеличить рабочую емкость адсорбента.The use of a two-stage desorption first with a displacer, and then with a purge gas, makes it possible to increase the difference between the co-concentrations of the hydrocarbons absorbed in the raw material and the displacer and to increase the working capacity of the adsorbent.

Способ испытан в лабораторных услови х.The method was tested under laboratory conditions.

Пример. Деароматизацию керосиновой фракции 170-270°С с содержанием ароматических углеводородов 3,2 вес. % провод т на цеолите NaX без св зующих веществ с использованием в качестве десорбента бензола. Сырье в стадии адсорбции подают г жидкой фазе при 160° С с линейной скоростью подачи 1 см/мнп, па адсорбепт-цеолит NaX.Example. De-aromatization of the kerosene fraction 170-270 ° C with the content of aromatic hydrocarbons 3.2 weight. % is carried out on zeolite NaX without binding substances using benzene as desorbent. Raw materials in the stage of adsorption serves g liquid phase at 160 ° C with a linear feed rate of 1 cm / mnp, PA adsorpept-zeolite NaX.

Десорбцию ароматических углеводородов керосиновой фракции осуществл ют вытеснителем-бензолом ирн его расходе 0,3-0,6 об. на 1 об. адсорбента ири 300° С н времени десорбции 15-30 мин.The desorption of aromatic hydrocarbons from the kerosene fraction is carried out by a benzene displacer, its consumption is 0.3-0.6 vol. on 1 about. iri adsorbent 300 ° С n desorption time 15-30 min.

Затем бензол иосле десорбиии удал ют из аппарата продувкой азотом при той же темнературе в течение 30 (120) мин.Then benzene and after desorption are removed from the apparatus by purging with nitrogen at the same temperature for 30 (120) minutes.

На стадии адсорбции нолучают глубокодеароматизирован Ы керосин с содержанием ароматнки 0,01-0,08%. Получешп и при десорбции н иродувке азотом продукт раздел ют сепарацией и ректификан.ней. В результате азот и беизол возвращают в процесс и выдел ют концентрат, содержащий около 70% ароматических углеводородов.At the adsorption stage, N-kerosene is obtained with a deep de-aromatization with aromatic content of 0.01-0.08%. In the course of desorption and destruction by nitrogen, the product is separated by separation and rectified. As a result, nitrogen and beizol are returned to the process and a concentrate containing about 70% of aromatic hydrocarbons is isolated.

После окончани онерации продувки адсорбента от бензола азотом в течение 30 (120) мин сырье вновь подают на адсорбцию 0 и цикл повтор ют. 5 В таблице приведены показатели процесса и качество продуктов, получаемых описанпым выше способом при цикловой непрерывной работе установки. Данные таблицы показывают, что при вве-5 дении в процесс стадии продувки адсорбента азотом от бензола в течение 30 мин глубина деароматизации керосина составл ет 97,8% и деароматпзированный продукт содержит 0,7 вес. % ароматики.Ю Увеличение продолжительности этой стадии от 0,5 до 2 час улучшает результаты деароматизации в небольшой степени. При осушествлении процесса по двухстадийной (известной) схеме: адсорбци - де-is сорбци - адсорбци , степень деароматизации второго сырь составл ет 28-35% и по6 лучаетс деаромптпзпровапнып продукт с содержанием ароматнкп около 2 вес. %. „ Предмет изобретени 1. Способ глубокой деарома1пзации углеводородных смесей путем адсорбции ароматических углеводородов и последующей десорбции их с помощью вытеснител , отличающийс тем, что, с целью обеспече П высокой степени деароматизации сырь с низкой концентрацией ароматических углеводородов, после стадии десорбции осуществл ют дополнительную обработку адсорбента продувочным газом или промывной жидкостью, 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что обработку адсорбента ведут преимущественно в течение 0,2-2,0 час при 200-350°С.After the end of the operation, purging the adsorbent from benzene with nitrogen for 30 (120) minutes, the raw material is again fed to adsorption 0 and the cycle is repeated. 5 The table shows the process indicators and the quality of the products obtained by the method described above during cyclic continuous operation of the installation. The data in the table shows that when the adsorbent is purged with nitrogen from benzene for 30 minutes during the introduction of the process, the dearomatization depth of kerosene is 97.8% and the dearomatised product contains 0.7 wt. % aromatics. Increasing the duration of this stage from 0.5 to 2 hours improves the results of dearomatization to a small extent. If the process is carried out according to a two-stage (known) scheme: adsorption - de-is sorption - adsorption, the degree of de-aromatization of the second raw material is 28-35%, and a product is obtained with an aromatic content of about 2 wt. % The subject matter of the invention is 1. A method for deeply dearomasing hydrocarbon mixtures by adsorbing aromatic hydrocarbons and then desorbing them with a displacer, characterized in that in order to provide a high degree of dearomatization of raw materials with a low concentration of aromatic hydrocarbons, after the desorption stage, the adsorbent is further processed by blowing gas or wash liquid, 2. The method according to claim 1, characterized in that the treatment of the adsorbent is carried out mainly for 0.2-2.0 hours at 200-350 ° C.