SU413680A3

SU413680A3 - CURING EPOXY COMPOSITION

Info

Publication number: SU413680A3
Application number: SU1491562A
Authority: SU
Original assignee: Иностранцы Фридрих Лозе; Федеративна Республика Германии; Рольф ШМИД; , Ханс Бацер; Иностранна фирма Циба Гейги А. Г.
Priority date: 1969-11-12
Filing date: 1970-11-11
Publication date: 1974-01-30
Also published as: ZA707479B; CH515291A; AU2207470A; NL7016503A; BE758748A; FR2066771A5; DE2055530A1; GB1293818A

Description

1one

Изобретение относитс к области оолученн отверждаемых эпоксидных композиций.This invention relates to the field of epoxy curable compositions.

Известна отверждаема эпоксидна композици , состо ща из эпоксидной смолы более чем с одной эпоксидной группой в молекуле и поликарбоновой кислоты, полученной взаимодействием триметилового ангидрида со спиртом. Однако эти лолИКарбоновые кислоты вл ютс твердыми .при комнатной температуре и плав тс только при температурах свыше 60°С. Следовательно, переработку с полиапоксидньгми соединени ми можно проводить только в присутствии больших количеств растворител или при температурах свыше 60°С.A curable epoxy composition is known, consisting of an epoxy resin with more than one epoxy group in a molecule and a polycarboxylic acid obtained by reacting trimethyl anhydride with an alcohol. However, these lOLICarboxylic acids are solid at room temperature and melt only at temperatures above 60 ° C. Therefore, processing with polyapoxide compounds can be carried out only in the presence of large amounts of solvent or at temperatures above 60 ° C.

Предлагаемые отверждаемые смеси пригодны дл получени формованных материалов, пропиток, Покрытий и склеек. Они состо т из полиэпоксидного соединени более чем с одной эпоксидной группой в молекуле и в качестве отвердител поликарбоновой кислоты формулыThe curable blends offered are suitable for forming molded materials, impregnations, Coatings and gluing. They consist of a polyepoxide compound with more than one epoxy group in a molecule and as a hardener of a polycarboxylic acid of the formula

где RI означает радикалwhere RI means radical

CH -CHj- или -CH-CHj-;CH-CHj- or -CH-CHj-;

сн,sn,

Z - углеводородный радикал п - валентного алифатического или циклоалифатического полиопирта; - целое число от 2 до 4.Z is a hydrocarbon radical of p - valent aliphatic or cycloaliphatic poly alcohol; - an integer from 2 to 4.

Эти поликарбоновые кислоты вл ютс These polycarboxylic acids are

жидкими при комнатной температуре и очень реакционноспособными с циклоалифатическими эпоксидными смолами.liquid at room temperature and very reactive with cycloaliphatic epoxy resins.

Поликарбоновые кислоты формулы I получают при взаимодействии ангидрида трикарбоновой кислоты со спиртом.Polycarboxylic acids of formula I are obtained by reacting tricarboxylic anhydride with alcohol.

В качестве ангидридов трикарбоновой кислоты пригодны ангидрид бутан-1,2,4 - трикарбоновой кислоты и ангидрид 3-метилбутан 1 , 2, 4 - трикарбоновой кислоты.Suitable anhydrides of tricarboxylic acid are butane-1,2,4-tricarboxylic anhydride and 3-methylbutane 1, 2, 4-tricarboxylic anhydride.

В качестве линейных алифатических диолов формулы Z(OH)2 пригодны гликоли: этиленгликоль , пропан - 1,2 - диол, продан - 1,3 диол , бутан-1,2-диол, бутан - 1,4-диол, неонентилгликоль , гексан-1,6 - диол, триметилгексан-1 ,6-диол, додекан-1,12 - диол, диэтиленгликоль , дипропиленгликоль и полиэфирные гликоли, полученные по известному способу из этиленоксида, пропиленоксида или оолибутиленоксида .As linear aliphatic diols of the formula Z (OH) 2, glycols are suitable: ethylene glycol, propane - 1,2 - diol, prodan - 1,3 diol, butane-1,2-diol, butane - 1,4-diol, neonentyl glycol, hexane -1.6 - diol, trimethylhexane-1, 6-diol, dodecane-1.12 - diol, diethylene glycol, dipropylene glycol and polyester glycols obtained by a known method from ethylene oxide, propylene oxide or oolybutylene oxide.

33

В качестве щжлоалифатических диолов формулы Z(0ii)2 следует назвать, например, 1,4-бис-(гидроксиметил) - циклогексан; 1,1бис- (гидроксиметил) - циклогексен - 3,1,1 бис - (гидроксиметил) - циклогексан.As schalloaliphatic diols of the formula Z (0ii) 2, for example, 1,4-bis- (hydroxymethyl) -cyclohexane should be mentioned; 1,1 bis- (hydroxymethyl) - cyclohexene - 3,1,1 bis - (hydroxymethyl) - cyclohexane.

В качестве триолов формулы 2(ОП)з можно примен ть следующие соединени : глицерин; гексаи - 1,2-6-триол; 3-гидроксиметилпентан - 2,4 - диол; 1, 1, 1 - три - (гидроксиметил ) - этан; 1, i, 1-три-(гидроксиметил) - «ронан .The following compounds can be used as triols of formula 2 (OP) 3: glycerol; hexai - 1,2-6-triol; 3-hydroxymethylpentane - 2,4 - diol; 1, 1, 1 - three- (hydroxymethyl) -ethane; 1, i, 1-tri- (hydroxymethyl) - “ronan.

В качестве четырехвалентного снирта нримен ют иентаэритрит.Ient erythritol is used as a tetravalent stripe.

В качестве нолиэноксидных соединений с одной эноксидной грунной в молекуле н более , прилмен емых в отверждаемых смес х, иснользуют, в частности, следуюш,ие.As nlienoxidic compounds with one enoxide primer in the molecule and more, used in curable mixtures, the following, in particular, are used.

Алициклические лолиэлоксиды, как эпоксиэтил - 3,4-эноксициклогексан (винилциклогексендиэноксид ); лимонендиэпоксид; дициклопентадиендиэпоксид; бис- (3,4 - эноксициклогексилметил ) - адинат; (3,4-эноксициклогексилметил ) - 3,4 - эноксици-клогексанкарбоксилат; (3, 4 - эпокси - 6 - метилциклогексилметил ) -3,4 - эпокси - 6 - метилциклогексанкарбоксилат; 3- (3, 4-эгюксициклогексил) 2 ,4 - диоксаспиро - (5,5) - 8,9 - эпоксиундекан; 3 - (глицидилоксиэтоксиэтнл) - 2,4 - дноксасниро - (5,5) - 8,9 - эноксиундекан; 3,9 бис - (3, 4 - эноксициклогексил) - онироби (лг-диоксан).Alicyclic lolyeloxides, such as epoxyethyl - 3,4-enoxycyclohexane (vinylcyclohexane-enoxide); limonene epoxide; dicyclopentadiene epoxide; bis (3,4 - enoxycyclohexylmethyl) - adinate; (3,4-enoxycyclohexylmethyl) - 3,4-enoxy-clohexanecarboxylate; (3, 4 - epoxy - 6 - methylcyclohexylmethyl) -3,4 - epoxy - 6 - methylcyclohexanecarboxylate; 3- (3, 4-Eguxicyclohexyl) 2, 4 - dioxaspiro - (5.5) - 8.9 - epoxyundecane; 3 - (glycidyloxyethoxyethne) - 2,4 - dnoxasniro - (5,5) - 8,9 - enoxionedecane; 3,9 bis - (3, 4 - enoxycyclohexyl) - they are robi (lg dioxane).

Ди- или полиглидиднловые эфиры многовалентных сннртов, как 1,4-бутандиол, или нолигликолей , как нолинроииленгликоли.Di- or polyglidene ethers of multivalent snnrts, like 1,4-butanediol, or noliglycols, as nolinroyl glycols.

Ди- или полиглицидиловые эфиры многовалентных фенолов, как резорцин; бис-(пгидроксифенил ) чметан; 2,2-бис- (п-гидроксифенил ) - прона (диометаи); 2,2-бис-(4-гидрокси-3 ,5 - дибромфенил) - пропан; 1,1,2,2 тетракис - (п-гидроксифенил)-этан, или полученные при кислых услови х конденсационные .продукты фенолов с формальдегидом, как фенолноволаки и крезолтюволаки.Di- or polyglycidyl ethers of polyvalent phenols, such as resorcinol; bis (p-hydroxyphenyl) chmethane; 2,2-bis- (p-hydroxyphenyl) - prona (diometai); 2,2-bis- (4-hydroxy-3, 5 - dibromophenyl) propane; 1,1,2,2 Tetrakis - (p-hydroxyphenyl) -ethane, or condensation products of phenols with formaldehyde obtained under acidic conditions, such as phenol-wolacs and kresoltyvolaki.

Ди- или поли-(р-метилглицидиловый) эфир полиопиртов и полифенолов; сложные полиглицидиловые эфиры и сложные ооли-(р-метилглицидиловые ) эфиры многовалентных карбоновых кислот, как фталева , терефталева , тетрагидрофталева и гексагидрофталева .Di- or poly- (p-methylglycidyl) ether of polyols and polyphenols; polyglycidyl esters and ool- (p-methylglycidyl) esters of polyvalent carboxylic acids such as phthalic, terephthalic, tetrahydrophthalic and hexahydrophthalic.

N-Глициднлпроизводные аминов, амидов и гетероциклических оснований азота, как N, Nдиглицидиланилин; Ы,Ы-диглицидилтолуидин; М,М,Ы,Ы-тетраглицидил-бис - (п - аминофенил )-метан; триглицидилизоцианурат; N, Nдиглицидил-5 ,5-диметилгидаитоин.N-glycidone derivatives of amines, amides and heterocyclic bases of nitrogen, such as N, N diglycidylaniline; N, N-diglycidyltoluidine; M, M, S, L-tetraglycidyl-bis - (p-aminophenyl) -methane; triglycidyl isocyanurate; N, N diglycidyl-5, 5-dimethylhidaitin.

Кроме того, при отверждении мол-сно примен ть ускорители отверждени , например третичные амины, их соли или четвертичные аммониевые соединени , например 2,4, 6-трис (диметиламинометил) - фенол, бензилдиметиламин , 1-метилимидазол, 2-этил-4-метилимидазол , 4-аминопиридин, триамилфенолат аммони ; или алкогол ты щелочных металлов , например гексантриолат «атри .In addition, it is cured that curing accelerators are used, for example tertiary amines, their salts or quaternary ammonium compounds, for example 2,4, 6-tris (dimethylaminomethyl) -phenol, benzyldimethylamine, 1-methylimidazole, 2-ethyl-4- methyl imidazole, 4-aminopyridine, ammonium triamylphenolate; or alkali metal alkoxides, for example, hexane triolate atri.

4four

Отверждение смесей согласно изобретению из полиэлоксидного соединени (а) и лоликарбоновой кислоты (б) лровод т предпочтительно при комнатной или незначительно повышенной темлературе, т. е. в интервале температур 18-30°С. Отверждение, однако, можно проводить при более высоких температурах , например 50-180°С. Отверждение можно проводить также вThe curing of the mixtures according to the invention from the polyeloxide compound (a) and lolicarboxylic acid (b) is preferably carried out at room temperature or slightly increased temperature, i.e. in the temperature range 18-30 ° C. Curing, however, can be carried out at higher temperatures, for example 50-180 ° C. Curing can also be carried out in

две ступени; сначала преждевременно прекраща реакцию отверждени , нричем получают еще .плавкий и растворимый отверждаемый форконденсат (так называема В-ступень ) из эпоксидного компонента (а) и отвердител (б). Форконденсат подобного рода более или менее стойкий при храпении и может служить, напри:мер, дл получени препрегов, пресс-масс или, в частности, снеченных порошков.two steps; First, by prematurely stopping the curing reaction, a more meltable and soluble curable forcondensate (the so-called B-stage) is obtained from the epoxy component (a) and hardener (b). Forcondensate of this kind is more or less resistant to snoring and can serve, for example: measures to obtain prepregs, press masses or, in particular, snapped powders.

Кроме того, смеси могут содержать м гчители , такие как дибутилфталат, диоктилфталат или трикрезилфосфат, инертные органические растворители или активные разбавители, как моноэпоксиды, например стиролоКсид, бутилглицид или крезилглицид.In addition, mixtures may contain softeners, such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate or tricresyl phosphate, inert organic solvents or active diluents, such as monoepoxides, for example styrene oxide, butyl glycide or cresyl glycide.

К отверждаемым смес м можно добавить разбавители, налолнители и усилители, такие как каменноугольна смола, битум, текстиль .ные волокна, стекловолокна, асбестовые золо кна , борволокна, углеродные волокна, минеральные силикаты, слюда, кварцева мука, двуокись титана, тригидрат окиси алюмини , бентониты, каолин, аэрогель кремневой кислоты;To curable mixtures, you can add thinners, nalniteli and amplifiers, such as coal tar, bitumen, textiles. Fiber, fiberglass, asbestos ash, boron fiber, carbon fiber, mineral silicates, mica, silica flour, titanium dioxide, aluminum oxide trihydrate, bentonites, kaolin, silica airgel;

или металлический лорощок, как алюминиевый или железный;or metal pads, such as aluminum or iron;

а также пигменты и красители, такие как:as well as pigments and dyes, such as:

сажа, окисные краски, двуокись титана и др.carbon black, oxide paint, titanium dioxide, etc.

К отверждаемым смес м можно добавить иYou can add to cured mixtures and

другие обычные добавки, например огнезащитные средства, как лолутораокись сурьмы, средства тиксотропии, средства, способствующие розливу как силиконы, ацетобутират целлюлозы , поливинилбутираль, воски, стеаратыother common additives, such as flame retardants, such as antimony lolutooxide, thixotropic agents, bottling aids like silicones, cellulose acetobutyrate, polyvinyl butyral, waxes, stearates

(примен емые отчасти также в качестве смазок ).(used in part also as lubricants).

Отверждаемые эпоксидные композиции примен ют в ненаполненном или наполненном состо нии, в виде растворов или эмульсий,Curable epoxy compositions are applied in an unfilled or filled state, in the form of solutions or emulsions,

как средства дл покрыти , лаки, прессмассы , литьевые смолы, издели , полученные литьем под давлением, пропиточные смолы и кле щие вещества, как смолы дл инструментов , св зующие дл слоистых пластиков, уплотнительные и щпатлевочные массы, массы дл покрытий пола.as coatings, varnishes, moldings, casting resins, injection molded products, impregnating resins and adhesives, as tool resins, binding materials for laminated plastics, sealing and shaving materials, floor covering compounds.

Получение тетракарбоновых или гексакарбоновых кислот.Getting tetracarboxylic or hexacarboxylic acids.

Тетракарбонова кислота I. 124,0 ГTetracarboxylic acid I. 124.0 G

(2,0 моль) этиленгликол внос т в 688,0 г(2.0 mol) ethylene glycol added to 688.0 g

(4,0 моль) ангидрида бутан - 1,2,4-трикарбоновой кислоты и добавл ют 0,5 г бензилдиметиламина . Затем смесь нагревают до 120°С,(4.0 mol) butane-1,2,4-tricarboxylic anhydride and 0.5 g of benzyldimethylamine are added. The mixture is then heated to 120 ° C.

причем в течение 20 мин повышаетс в зкость . По истечении 30 мин измер ют эквивалентный вес кислоты (102). Продукт вл етс бесцветным, сравнительно низков зким маслом . В инфракрасном спектре не онрелел ют€ характерные полосы ангидрида при 5.38 мк, однако -видны типичные эфирные полосы карбоновой кислоты при 5.,87 мк.the viscosity is increased within 20 minutes. After 30 minutes, the equivalent weight of acid (102) is measured. The product is colorless, relatively low-viscous oil. In the infrared spectrum, there are no characteristic bands of anhydride at 5.38 microns, however, typical carboxylic acid ester bands at 5., 87 microns are visible.

Тетракарбонова кислота П. Сментивают 180,0 г (2,0 моль) бутан-1,4-диола и 688,0 г (4,0 моль) ангидрида бутан - 1,2.4 - трикарбоновой кислоты и добавл ют 0.5 мл бензилдиметиламина . В течение 15 мин смесь выдерживают при 120°С, причем получают эквивалентный вес кислоты 108 (теори 108,5). Пподукт вл етс светло-желтым, спавнителыю низков зким маслом. В инфракрасном спектре установлено исчезновение типичных ангидридных полос при 5.38 мк и по вление хапактерных эфирных полос карбоновоп кислоты при 5,88 мк.Tetracarboxylic acid P. 180.0 g (2.0 mol) of butane-1,4-diol and 688.0 g (4.0 mol) of butane anhydride — 1,2.4-tricarboxylic acid are mined and 0.5 ml of benzyldimethylamine are added. The mixture is kept at 120 ° C for 15 minutes, and an equivalent weight of acid 108 is obtained (theory 108.5). The product is a light yellow, low viscosity oil. In the infrared spectrum, the disappearance of typical anhydride bands at 5.38 microns and the appearance of hapacter ether bands of carboxylic acid at 5.88 microns were established.

Тетракарбонова кислота JIJ. Смеишваю208 ,0 г (2,0 Моль) неопентилового гликол и 688,0 г (4,0 моль) ангидрида бутан - 1.2,4 трикарбоновой кислоты и добавл ют 0,5 tл бензилдиметилам.ина. В течение 15 мин смесь выдерживают при 120°С, причем получают эквивалентный вес кислоты 107 (теоои 112). Продукт вл етс светло-же,ттым в зким маслом , -показывающим в инфракрасном спектре характерную эфирную группировку каобоновой кИС,потьт при 5,88 мк и не илтеюним более никакого содержани ангидрида.Tetracarboxylic acid JIJ. I mix208, 0 g (2.0 mol) of neopentyl glycol and 688.0 g (4.0 mol) of butane anhydride — 1.2.4 tricarboxylic acid, and add 0.5 t of benzyldimethylamine. The mixture is kept at 120 ° C for 15 minutes, and an equivalent weight of acid 107 is obtained (theorem 112). The product is a light, viscous oil, showing in the infrared spectrum the characteristic ester grouping of kaobon KIS, sweating at 5.88 microns and no longer anhydride content.

Тетракарбонова кислота fV. 46,5 г ангидрида бутан-1,2-4-трикарбоновой кислоты и 19,3 г 1,1-бис-(гидроксиметил) - тшклогексена- (З) (соответственно 1 моль дигилпоксисоединени на 2 моль ангидрида трикарбоновой кислоты) подвергают следующей реакции. .Ангидрид бутан-1,2,4 - трикарбоновой кислоты сначала плав т, а затем нагревают до 40°С. При СИЛЬНОМ разментивании по порпи лт медленно добавл ют 1,1-бис-(гидроксиметил) циклогексен- (3). Затем етне в течение 10 лгин оставл ют реагировать ПРИ 14П°С. Результатом вл етс высОКов зкий реакционный продукт €0 следуюишми свойствами- эквивалентный вес кислоты 124,8 (теори 11-.5).Tetracarboxylic acid fV. 46.5 g of butane-1,2-4-tricarboxylic anhydride and 19.3 g of 1,1-bis- (hydroxymethyl) -shhclohexene- (3) (respectively 1 mole of digilpoxy compound per 2 mole of tricarboxylic anhydride) are subjected to the following reaction . Butane-1,2,4-tricarboxylic anhydride is first melted and then heated to 40 ° C. With a STRONG porpi lt exchange rate, 1,1-bis (hydroxymethyl) cyclohex- (3) is added slowly. Then, for 10 lg, etne is left to react at 14 ° C. The result is a highly viscous reaction product of € 0 with the following properties — an equivalent weight of acid is 124.8 (theory 11-.5).

Гексакарбонова кислота V. 3,0 г (0,25 моль) глиперина внос т в 129,0 г (0,75 моль) ангидрида бутан-1,2.4 - трикарбоновой кислоты и добавл ют П.2 мл бензилдиметилам .ина. В течение 20 мин смесь выдерживают ПРИ 90°С, причем эквивалоитнт т вес кислоты составил 99.Hexacarboxylic acid V. 3.0 g (0.25 mol) of glyperin is introduced into 129.0 g (0.75 mol) of butane-1,2.4 anhydride of tricarboxylic acid and P. 2 ml of benzyldimethylamine is added. For 20 minutes, the mixture was kept at 90 ° C, and the equivalent weight of the acid was 99.

Продукт вл етс высоковтЗКим масло ;. имеющим в инфракрасном спектпе характепные эфирные .noiociii карбоиовой кислоты пои Б,90 мк, ангидридные -полосы нельз былл более установить.The product is a high oil;. having characteristic ethereal .noiociii carboxylic acid in the infrared spectrum, Poi B, 90 microns, anhydrite bands cannot be established.

Тетракарбонова кислота VI. В 112.4 fO,654 моль) ангилрила бутан-..4 - ТРИКЯПбоновой кислоты внос т 87,6 г (0.327 люль) иолипр01пиленгликол (со гил оксильным эквивалентным весом 134) и лгTetracarboxylic acid VI. In 112.4 fO, 654 mol) of angylilane butane - .. 4 - TRIKYaPbonovoy acid contribute 87.6 g (0.327 lyul) iolipropyl glycol (with a hydroxyl equivalent weight of 134) and lg

бавл ют 0,1 м,т беп илди етиламина. CNrecb в течение 60 мип нагревают до 80°С, причем получают экви-в- лентный вес кислоты 142 (теори Б4). Продукт содержит енте неболыние доли ангидрида бутан-1,2,4 - трикарбоновой кнслоты.Bavl 0.1 m, t bep yldi etylamine. CNrecb is heated to 80 ° C for 60 min, and an equivalent weight of acid 142 is obtained (theory B4). The product contains an unbroken fraction of butane-1,2,4 anhydride - tricarboxylic acid anhydride.

Тетракарбонова кислота VII. Сментивают 172,0 г (1.0 foль ангидрида бутан-1.2,4трикарбоновой кислоты и 101,0 г (0,5 мо,ть) додекан-1,12 - дтюла-и добавл ют 0,3 мл бензилдн етилам 1тта . Смесь нагревают до 160°С и в течр1 е 2 мин оставл ют сто ть при этой температуре. После охлаждени полу-пют высоков зкое же.ттое масло с .-),те1ттцым весом кислоты 131 (теори 136). В тпфпакрасном спектре ангидридные полосы не установлены .Tetracarboxylic acid VII. 172.0 g (1.0 foll of butane anhydride, 1.2.4 tricarboxylic acid and 101.0 g (0.5 mo, dob) dodecane-1.12 - dyul-jentimentame are added and 0.3 ml of benzylnyl etylam 1 tta are added. 160 ° C and leave to stand at this temperature for 2 minutes. After cooling, a highly viscous, pure oil with a .-) and a weight of 131 acid (theory 136) is obtained. Anhydride bands have not been established in the tpfpakras spectrum.

Тетракапбонова кислота Vllf. Сметнивают 172.0 г (1.0 моль аттгндпида бхтан - 1.2.4-трикарбоновой кис. н 72,0 г СО,5 мол ) 1,4бис- (гидроксиметил) - циклогексана (смесь изомеров) и добавл ют 0.2 мл бецзитлиметилa fитт . в течение 5 нагревают до 25°С, прнчолт получают золотисто-же.лтый , высоков зкий реакционный . -не солержащнй ангидпида и обнапуживаютний характерные эфтрные полосы карболовой кис ,тоты ПРИ 5,88 к. Эквивалентный вес кис.тоты составл ет 115 (теори 122).Tetracapbonic acid Vllf. Sweep 172.0 g (1.0 mol attgndpida bhtan - 1.2.4-tricarboxylic acid. 72.0 g CO, 5 mol) 1.4 bis- (hydroxymethyl) - cyclohexane (mixture of isomers) and add 0.2 ml of bethyl methyl-nit. for 5 is heated to 25 ° C, prnolt get a golden-yellow, highly viscous reaction. - non-salubrious anhydride and oblique characteristic eftric bands of carbolic acid, tots at 5.88 k. The equivalent weight of the cytototal is 115 (theory 122).

Гексакапбонока кислота JX. Сменпвают 6.7 г (0,05 моль гексан-1, 2, 6-трио а ц 95.S г (0.15 лол ) ангидрита . 2. -триклпбоновой кислоты и добавл ют 0.050 г бснзилди-мeтилa тинa в качестве ката.тизатора. Затем эту смесь в теченте Б мин нагревают .до 145- 150°С. Получают высоков зкую, светло-желтую триэфирпмо гексакарбоновую КИСЛОТУ с эквивалентньг.т весом кислоты 99 (теори 108).Hexapabonoc acid JX. 6.7 g (0.05 mol of hexane-1, 2, 6-trio and c 95.S g (0.15 lol) of anhydrite are exchanged. 2. -triclponic acid and 0.050 g of bnsyldi-methyl tatin are added as catalysts. Then this mixture is heated in a flow of B min. to 145-150 ° C. A highly viscous, light yellow tri-ether hexacarboxylic ACID is obtained with an equivalent weight of acid 99 (theory 108).

Твтракарбоновп кислота X. Сментивают 8.9 г (0.075 моль) гексан-1,6-диола и 27.9 г (0,15 моль) ангидпида 3-метилбУтан - 1.2,4 трикарбоповой кислоты и добавл ют 0,050 г бензилд1П етилп м-1па -в качестве ката,лизатора. Зате ЭТУ слтесь в течение 30 митт на- евают до . Получают ВЫСОКОВЯЗКУЮ, светлокоричневую тиэбтрную тетракарбоновую кис ,лоту с эквивалон-ны 1 весом кислоты 122,5 (теори 122,Б).Tvcarboxylic acid X. 8.9 g (0.075 mol) of hexane-1,6-diol and 27.9 g (0.15 mol) of the anhydpid 3-methylbutane - 1.2,4 tricarbopic acid, and 0.050 g of benzyl-1-methyl p-1 -p are added. kata, lysator. Then THIS should go up to 30 mitt before. A high-viscous, light brown tiebtric tetracarbonic acid is obtained, a lot with an equivalent of 1 by weight of acid 122.5 (theory 122, B).

Октакапбоноаа кислота XI. Смешивают 8,15 г (0,06 моль) пентаэритрита н 42,0 г (0.24 моль ангнлпила бутан 1 2 4-тпикапбоновой кнслоты тт лобавл ют О.П.БО г бензиллнлтетттламттна i ча естве ка-т-пл затопа. ту в точочие 5 митт ттагревпют ло 1 50- 15Б°С . Поучлпт тетппдфи ную октлк рбонов -ю КиС.лоту с ЭлВ1жа П- нтным врсо.; ОБ (-i-оор 103), -оторп рлрлстп-з co6ofiOctacapanoic acid XI. Mix 8.15 g (0.06 mol) of pentaerythritol n 42.0 g (0.24 mol of anglpyl butane 1 2 4-tpikapbonovoy kloslot tt add OPBO g of benzylnltettlamtytnaya part ka-t-pl flooded. T in point 5 mitt roundabout 1 50-15B ° C. Pouchlptt tetppdinuyu oktlk rbonovyyu Ki.lotu from ElV1zha P-ntny vrso; OB (-i-oor 103), -orot rrlrlstpz co6ofi

БЫСОКРВЯ-: -(. СВОТЛО-ЧО11ЧНСВ(Л М,С -10.QUICKLY-: - (. BETTER-CHO11CHNSV (LM, S -10.

С ilC lСиС И Ь1С Г..ОЛh.With ilC lCIS AND L1C G..OLH.

Эппксигно с.1пла .-1. Получочча путем 65 кондепсании бисфенола 2,2-бис-(.и-гилроксифенил ) - пропан с стехиометрическим избытком эпихлоргидрина в присутствии щелочи, главным образом, состо ща из диглицидилового эфира формулыEppsigno s.1pla.-1. Batch by 65 kondepsany of bisphenol 2,2-bis - (. I-hydroxyphenyl) - propane with a stoichiometric excess of epichlorohydrin in the presence of alkali, mainly consisting of diglycidyl ether of the formula

СНг СН-О - - СНг-СН-ОН,SNG CH-O - - SNg-CH-OH,

0/0 /

жидка при комнатной температуре полиглицидилэфирна смола (технический продукт)polyglycidyl ether resin liquid at room temperature (technical product)

со следующими показател ми. Содержание эпоксида, экв/кг5,4with the following indicators. The content of epoxide, EQ / kg5,4

В зкость при 25°С, спз 9000-13000Viscosity at 25 ° C, spz 9000-13000

Эпоксидна смола Б. Состо щий, главнымEpoxy resin B. Consistent, mainly

образом, из эпокснда формулыThus, from epoksnda formula

(3,4-Эпоксициклогексилметил) - 3,4 -эпоксициклогексанкарбоксилат - жидка .-при комнатной температуре циклоалифатическа эпоксидна смола (технический продукт) со следующими показател ми.(3,4-Epoxycyclohexylmethyl) -3,4-epoxycyclohexanecarboxylate — liquid. At room temperature, cycloaliphatic epoxy resin (technical product) with the following indicators.

Содержание эпоксида,Epoxide content

экв/кг eq / kg

7,1 Приблизительно 350 В зкость при 25°С, спз7.1 Approximately 350 Viscosity at 25 ° C, cm

Эпоксидна смола В. Аддукт с эквивалентным весом кислоты 705 и содержанием эпоксида 1,48 эпоксидных экв/кг на основе эпоксидной смолы Б и кислого неопентилгликолевого эфира адилиповой кислоты. Его можно (Получать следующим образом.Epoxy resin B. An adduct with an equivalent weight of acid 705 and an epoxide content of 1.48 epoxy equiv / kg based on epoxy resin B and adilipic acid neopentyl glycol ester. It can (Receive as follows.

600 г жидкого при комнатной температуре циклоалифатического диэпоксидного соединени формулы600 g liquid at room temperature cycloaliphatic diepoxide compound of formula

..

. /. /

С-СНгСН НСC-SNGSN NS

II коII to

оabout

//

СН, НС СНгSN, NS CNG

IVIV

(3,4-Эпоксициклогексилметил) - 3,4 - эпоксициклогексанкарбоксилат с эпоксидным содержанием 7,1 эпоксидных эквивалентов на «г и 1000 г описанного ниже неопентилгликолевого полиэфира адипиновой кислоты нагревают в течение 2 час до 140°С. Полученный(3,4-Epoxycyclohexylmethyl) -3,4-epoxycyclohexanecarboxylate with an epoxy content of 7.1 epoxy equivalents per g and 1000 g of adipic acid neopentylglycol polyester described below is heated to 140 ° C for 2 hours. Received by

аддукт имеет содержание эпоксида 1,48 экв/кг.the adduct has an epoxide content of 1.48 eq / kg.

Кислый неопентилгликолевый полиэфир адиннновой кислоты получают следующи.м образом .The acidic neopentyl glycol polyester adinnolic acid is obtained in the following ways.

2336 г адипиновой кислоты и 1456 г неопентилгликол (согласно мол рному соотношению 8 : 7) при азотной атмосфере нагревают до 135°С и при раз.мещивании в течение 16 час нагревают до 202°С; причем носто нно отгон ют образующуюс посредством поликонденсации воду. Последние остатки конденсационной воды в течение 3 час отгон ют при 14 мм рт. ст. Получают кислый полиэфир в жидком состо нии с эквивалентным весом кислоты 705 (теори 822).2336 g of adipic acid and 1456 g of neopentylglycol (according to the molar ratio of 8: 7) are heated to 135 ° C under a nitrogen atmosphere and heated up to 202 ° C for 16 hours; moreover, water formed by polycondensation is continuously distilled off. The last residues of condensation water are distilled off at 14 mm Hg for 3 hours. Art. An acidic polyester is obtained in the liquid state with an equivalent weight of acid 705 (theory 822).

Эпоксидна смола Г. Состоит, главным образом , из диэпоксида формулыEpoxy resin G. Consists mainly of a diepoxide of formula

сн, сн.nn nn

//

0 0

Clij СНз CH.-CH-CH,-i М-СН.-К j-CH,-«-CH.Clij CH3 CH.-CH-CH, -i M-CH.-K j-CH, - “- CH.

уat

ОABOUT

././

С II ОC II O

пP

оabout

N, N - метиленбис - (З-глицидил-5,5 - диметнлгидантоин ) - твердое при ко.м 1атпой темиературе N, N - диглицидилсоединение (технический продукт) с содержанием эпоксида 2,5 экв/кг.N, N - methylenebis - (Z-glycidyl-5,5 - dimethyl hydantoin) - solid at room temperature N, N - diglycidyl compound (technical product) with an epoxide content of 2.5 eq / kg.

Пример 1. 185 г (1,0 экв) жидкого диГЛИ1ЦИДИЛОВОГО эфира 2,2-бис - («-гилроксифенил ) - пропана с эпоксидным содержан.ием 5,4 эпоксидных экв/кг (эпоксидна смола А) нагревают до 90°С и хорощо перемешивают с 102 г тетракар боновой кислоты I (1.0 экв). После короткого ва-куумировапи с целью удалени .воздущных пузырей смесь вливаютExample 1. 185 g (1.0 eq.) Of 2,2-bis - (α-hydroxyphenyl) propane liquid di-glycyl ester with epoxy content 5.4 epoxy eq / kg (epoxy resin A) epoxy / kg heated to 90 ° C and mixed well with 102 g of tetracarbonic acid I (1.0 eq.). After a short wa-koumirovapi, the mixture is poured in to remove the air bubbles.

в нагретые до 100°С, обработанные силиконовыми смазками алюминиевые фор.мы.in heated to 100 ° C, treated with silicone lubricants aluminum form.

Дл определени прочности при изгибе, прогиба, ударной в зкости и волопоглощени изготовл ют плиты 135X135X4 мм, из которых вырабатывают испытуемые образцы. Стойкость к токам утечки также определ ют на участках плиты 4 мэд. Дл измерени диэлектрического коэффициента потерь изготовл ют плиты того же размера толщинойTo determine the flexural strength, deflection, toughness and voluntary absorption, 135X135X4 mm plates are made from which the test specimens are made. Resistance to leakage currents are also determined in the areas of the 4-med plate. To measure the dielectric loss factor, slabs of the same size are made

5 3 .мм. После гор чего отверждени в течение 16 час при 140°С получают формованные издели со следующими свойствами. Прочность при изгибе, кг/мм 11,8 Прогиб, мм12 Ударна в зкость, см-кг/см 20 Прочность на разрыв (бруски дл испытани 4 мм), кг/мм 7,1 Удлинение пр.и разрыве, мм4,4 Водопоглощение сутки спуст при 20°С, %0,39 Диэлектрический коэффициент потери: при 100 ГЦ и 20°С0,01 при 10 ГЦ и 20°С0,067 Дл определени прочности на разрыв непосредственно отливают испытуемые образцы по VSM 77 101. Пример 2. А 141 г (1,0 экв) жидкого при «омнатной температуре диэпоксидного соединени формулы IV (3,4 - эпоксициклогексилметил - 3,4 - эпоксвциклогексанкарбоксилат ) с эпоксидным содержанием 7,1 эпоксидных экв/кг (эпоксидна смола Б) нагре , вают до 90°С и хорошо перемешивают с 102 г тетракарбоновой кислоты 1 (1,0 экв). После короткого вакуумировани смесь согласно примеру 1 вливают в предварительно нагретые формы и ее в течение 16 час при 140°С подвергают гор чему отверждению. У полученных таким образом формованных изделий измер ют следующие свойства. Прочность при изгибе, кг/мм 12,0 Прогиб, мм3,0 Ударна в зкость, кг см/см 13 Диэлектрический коэффициент потерь: 100 ГЦ и 20°С0,015 10090°С0,19 1020° С0,04 1090°С0,078 стойкость к токам утечки по VDE 0303 КАЗС. Б. Пр.и применении 0,9 вместо 1,0 экв. тетракарбоновой кислоты и при добавке 1,8 г триамилфенол та аммони в качестве ускорител получают формованные издели со следующими свойствами. Прочность при изгибе, кг/мм 14,1 Прогиб, мм4,9 Стойкость « токам утечки по VDE 0303КАЗС Пример 3. 141 г (1,0 экв) эпоксидной смолы Б с 34 г (0,05 экв) эпоксидной смолы С (аддукт, полученный взаимодействием 600 г эпоксидной смолы Б с 1000 г кислого неопентилгликолевого эфира адипиновой кислоты с эквивалентным весом кислоты 700, с содержанием эпоксида 1,48 эпоксидных экв/кг) нагревают до 90°С и хороню перемешивают с 102 г тетракарбоновой КИСЛОТЕ I. После короткого обезвоздушивани смесь согласно примеру 1 вливают в формы и подвергают ее в течение 16 час гор чему отверждению при 120°С. Получают формованные издели высокой в зкости со следующими физическими показател ми . Прочность при изгибе, кг/мм 12,5 Прогиб, мм7,5 Ударна в зкость, кг-см/см-22 Температура стекловани , °С 101 Стойкость к токам утечки по VDEКАЗС Температуру измер ют дифференциальным калориметром Сканнинга (температура эндотермической вершины в области превращени ). Пример 4. 141 г эпоксидной смолы Б при комнатной температуре смешивают с 34 г эпоксидной смолы В, 102 г тетракарбоновой кислоты I и 1 г 1-метилимидазола. Половину смеси разбавл ют 10 г метилэтилкетона и 5 г ксилола. Обеими пробами покрывают по два листа пз жести. После хранени в течение суток при комнатной температуре получают прочную, равномерную и сухую покровную поверхность . Покрытие еще немного м гкое и после 10 дней хранени становитс в зким. Диаграммы дифференциального калориметра Сканнинга показывают, что уже по истечении трех дней реакци закончена приблизительно на 67%. Покрыта плита из железной жести после 16 час хранени при комнатной температуре в течение 8 час храпитс при 140°С. Получают чрезвычайно в зкое покрытие с хорошей прочностью прилипани на металле. Пример 5. 185 г эпоксидной смолы А (1,0 экв) нагревают до 100°С и хорошо перемешивают с 103 г тетракарбоновой кислоты II (1,0 экв). После короткого вакуумировани смесь согласно примеру 1 вливают в предварительно нагретые формы и подвергают ее 16 час гор чему отверждению при 140°С. Получают очень в зкие формованные издели со следующими свойствами. Прочность при изгибе, кг/мм 10,2 Прогиб, Ударна в зкость, кг-см/см 71 Водотоглощение 24 час спуст при 20°С %0,27 Диэлектрический коэффициент потерь tq6: при 100 ГЦ и 20°С0,08 1020°С0,074 1020°С0,13 Пример 6. 141 г эпоксидной смолы Б (1,0 экв) хороню раз:мешивают с 34 г эпоксидной смолы В (0,05 экв), 118 г тетракарбоновой кислоты II. 1 г 1-метилпмидазола, 20 г метилэтилкетоиа и 10 г ксилола, пока не образовалс прозрачный раствор. Раствор нанос т на жесть. После 24 час хранени покрытие твердое, посте 3 дней хранени нри комнатной тем1нературе оно совершенно без отII5 3mm After hot curing for 16 hours at 140 ° C, molded products are obtained with the following properties. Flexural strength, kg / mm 11.8 Flexure, mm12 Impact viscosity, cm-kg / cm 20 Tensile strength (4 mm test bars), kg / mm 7.1 Elongation, etc., mm4.4 Water absorption day after 20 ° C,% 0.39 Dielectric loss factor: at 100 Hz and 20 ° C0.01 at 10 HZ and 20 ° C0.067 To determine the tensile strength, test samples were directly cast on the VSM 77 101. Example 2. A 141 g (1.0 eq) of a diepoxy compound of formula IV liquid at an ambient temperature (3.4 - epoxycyclohexylmethyl - 3.4 - epoxy cyclohexanecarboxylate) with an epoxy content of 7.1 epoxy dnyh eq / kg (epoxy resin B) heating vayut to 90 ° C and mixed well with 102 g of a tetracarboxylic acid 1 (1.0 eq). After a short vacuum, the mixture according to Example 1 is poured into pre-heated forms and is hot-cured for 16 hours at 140 ° C. The following properties are measured on the molded articles obtained in this way. Flexural strength, kg / mm 12.0 Flex, mm3.0 Impact viscosity, kg cm / cm 13 Dielectric loss factor: 100 Hz and 20 ° С0.015 10090 ° С0.19 1020 ° С0.04 1090 ° С0, 078 resistance to leakage currents according to VDE 0303 QAZS. B. Pr.i application of 0.9 instead of 1.0 eq. tetracarboxylic acid and with the addition of 1.8 g of ammonium triamylphenolate as an accelerator, molded articles with the following properties are obtained. Flexural strength, kg / mm 14.1 Flex, mm4.9 Resistance "leakage current according to VDE 0303 КАЗС Example 3. 141 g (1.0 eq.) Of epoxy resin B with 34 g (0.05 eq.) Of epoxy resin C (adduct , obtained by reacting 600 g of epoxy resin B with 1000 g of adipic acid acid neopentyl glycol ester with an equivalent weight of 700 acid, with an epoxide content of 1.48 epoxy eq / kg), heated to 90 ° C and buried mixed with 102 g of tetracarbonic ACID I. After a short de-airing the mixture according to example 1 is poured into molds and subjected to hot curing for 16 hours NIJ at 120 ° C. High viscosity molded articles are obtained with the following physical properties. Flexural strength, kg / mm 12.5 Deflection, mm7.5 Impact viscosity, kg-cm / cm-22 Glass transition temperature, ° C 101 Resistance to leakage currents according to VDEKAZS The temperature is measured by a differential scanning calorimeter (the endothermic tip temperature in the region transform). Example 4. 141 g of epoxy resin B are mixed at room temperature with 34 g of epoxy resin B, 102 g of tetracarboxylic acid I and 1 g of 1-methylimidazole. Half of the mixture is diluted with 10 g of methyl ethyl ketone and 5 g of xylene. Two samples of pz of tin are covered with both samples. After storage for a day at room temperature, a firm, uniform, and dry coating surface is obtained. The coating is still a bit soft and after 10 days of storage becomes viscous. The diagrams of the differential scanning calorimeter show that after three days the reaction is over by approximately 67%. A plate of iron tin is covered after 16 hours of storage at room temperature for 8 hours snoring at 140 ° C. An extremely viscous coating is obtained with good adhesion on the metal. Example 5. 185 g of epoxy resin A (1.0 eq.) Is heated to 100 ° C and well mixed with 103 g of tetracarboxylic acid II (1.0 eq.). After a short vacuum, the mixture according to Example 1 is poured into pre-heated forms and subjected to hot curing at 140 ° C for 16 hours. Very viscous molded products are obtained with the following properties. Flexural strength, kg / mm 10.2 Flexure, Impact viscosity, kg-cm / cm 71 Water absorption 24 hours later at 20 ° C% 0.27 Dielectric loss coefficient tq6: at 100 Hz and 20 ° C0.08 1020 ° C0.074 1020 ° C0.13 Example 6. I bury 141 g of epoxy resin (1.0 eq.): Mix with 34 g of epoxy resin B (0.05 eq.), 118 g of tetracarboxylic acid II. 1 g of 1-methylpmidazole, 20 g of methyl ethyl ketoia and 10 g of xylene until a clear solution is formed. The solution is applied to the tin. After 24 hours of storage, the coating is hard, after 3 days of storage at room temperature it is completely free from

липа. В ходе второго опыта на жесть нанесли смесь того же самого состава без растворител . После 16 час хранени при комнатиоГ температуре и 16 час хранени при 140°С получают очень в зкое упругое покрытие с гладкой .поверхностью.Linden. In the course of the second experiment, a mixture of the same composition was applied to the tin without solvent. After 16 hours of storage at room temperature and 16 hours of storage at 140 ° C, a very viscous elastic coating with a smooth surface is obtained.

Пример 7. 185 г эпоксидной смолы А (1,0 экв) нагревают до 100°С и хорошо перемешивают с 107 г тетракарбоновой кислоты 111 (1,0 экв). После короткого вакуумировани смесь вливают -в формы согласно примеру I. После гор чего отверждени в течение 16 час при 140°С получают формованные издели со следуюшими свойствами.Example 7. 185 g of epoxy resin A (1.0 eq.) Is heated to 100 ° C and well mixed with 107 g of tetracarboxylic acid 111 (1.0 eq.). After a short vacuum, the mixture is poured into a mold according to Example I. After hot curing for 16 hours at 140 ° C, molded products are obtained with the following properties.

Прочность при изгибе, кг/мм 11,0 Прогиб, Flexural strength, kg / mm 11.0 Flex,

Ударна в зкость, кг-см/см 43 Теплостойкость, °С 56Impact viscosity, kg-cm / cm 43 Heat resistance, ° С 56

Прочность на разрыв, -кг/мм 6,7Tensile strength, kg / mm 6.7

Удлинение при разрыве, %6Elongation at break,% 6

Водопоглонение сутки спуст 20°С, %0,21Water deviation day after 20 ° C,% 0.21

Диэлектрический фактор потерь:Dielectric loss factor:

при 100 ГЦ и 20°С0.01at 100 Hz and 20 ° С0.01

1020°С0.0671020 ° С0.067

1090°С0,091090 ° С0.09

Пример 8. 141 г (1,0 экв) эпоксидной смолы Б нагревают до 100°С и смепшвают с 125 г тетракарбоновой кислоты IV (1,0 экв). После короткого вакуум.ировани смесь вливают в формы согласно примеру 1 и в течение 16 час ее подвергают гор чему отверждению при 140°С. Получают формованные издели со следующими свойствами.Example 8. 141 g (1.0 eq.) Of epoxy resin B are heated to 100 ° C and mixed with 125 g of tetracarboxylic acid IV (1.0 eq.). After a short vacuum, the mixture is poured into molds according to example 1 and for 16 hours it is hot cured at 140 ° C. Get molded products with the following properties.

Прочность при изгибе, кг/мм 10,3 Прогиб, мм4,1Flexural strength, kg / mm 10.3 Flex, mm4.1

Ударна в ЗКость, кг-см/см 7Shock in ZKost, kg-cm / cm 7

Теплостойкость, °С69Heat resistance, ° С69

Диэлектрический коэфф.ициент потерь:Dielectric loss factor

при 100 ГЦ и 20°С0.012at 100 Hz and 20 ° С0.012

1020°С0,0371020 ° С0.037

Пример 9. 141 г (1,0 экв) эпоксидной смолы Б при комнатной тем нератупе хороню ггепемешивают с 34 г эпоксидной смолы В (0,05 экв), 99 г гексакарбоновой кислоты V (1,0 экз) и 1 г 1-метилимидазола; этой смесью покрывают жесть. По истечении суточного хранени образуетс красивое cvxoe поког,ттие. Пример 10. 141 г (1.0 экв) эпоксилиот смолы Б нагревают до 90°С и XODOHIO смешивают с 42,5 г тетракаобоновой кислоты ут (0,3 экв) и 60,5 г (0,6 экв) тетпакапбоновоч кислоты I. После короткого вакуумиповани смесь согласно примеру 1 вливают в формы и в течение 4 час подвергают гор чему отверждению лри 80°С и в течение 12 час ппи 140°С. Получают формованные издели со следующими свойствами.Example 9. 141 g (1.0 eq.) Of epoxy resin B, at room temperature, are buried gently with 34 g of epoxy resin B (0.05 eq.), 99 g of hexacarboxylic acid V (1.0 copies) and 1 g of 1-methylimidazole. ; This mixture is covered with tin. Upon expiration of daily storage, a beautiful cvxoe pokit is formed. Example 10. 141 g (1.0 eq.) Of epoxyillic resin B are heated to 90 ° C and XODOHIO is mixed with 42.5 g of tetracaoabonic acid ut (0.3 eq.) And 60.5 g (0.6 eq.) Of tetrapaponic acid I. a short vacuuming, the mixture according to example 1 is poured into molds and for 4 hours is subjected to hot hardening at 80 ° C and for 12 hours, dipping 140 ° C. Get molded products with the following properties.

Прочность при изгибе, кг/мм 1ЯFlexural strength, kg / mm 1Y

Прогиб, мм.13Deflection mm.13

Термостойкость. °С69Heat resistance. ° С69

Стойкость к токам утечкиКЛЗСResistance to leakage currents CLS

1212

Пример 11. 141 г (1,0 экв) эпоксидной смолы Б хорошо перемешивают с 30,3 г (0,3 экв) тетракарбоновой кислоты 1,41 г (0,3 экв) тетракарбоновой кислоты VI, 27,5 г (0,3 экв) гексакарбоновой кислоты V, I г 1-метилимидазола и 40 сем метилэтилкетона. Низков зкую смесь нанос т на жесть. По истечении суточного хранени при комнатной температуре получают прозрачную пленку.Example 11. 141 g (1.0 eq) of epoxy resin B are well mixed with 30.3 g (0.3 eq) of tetracarboxylic acid 1.41 g (0.3 eq) of tetracarboxylic acid VI, 27.5 g (0, 3 eq) of hexacarboxylic acid V, I g of 1-methylimidazole and 40 seeds of methyl ethyl ketone. A low viscosity mixture is applied to the tin. After expiry of daily storage at room temperature, a transparent film is obtained.

Пример 12. 141 г (1,0 экв) эпоксидной смолы Б смешивают с 117,5 г тетракарбоновой кислоты VII (0,9 экв) и 1 г l-.метилимидазола. Жидкую смесь нанос т на жесть. После хранени при комнатной температуре получают прозрачное покрытие.Example 12. 141 g (1.0 eq.) Of epoxy resin B are mixed with 117.5 g of tetracarboxylic acid VII (0.9 eq.) And 1 g of l-methylimidazole. The liquid mixture is applied to the tin. After storage at room temperature, a clear coating is obtained.

Пример 13. 141 г (1,0 экв) эпоксидной смолы Б смешивают с 69 г (0,6 экв) тетракарбоновой кислоты VIII, 40,2 г (0,35 экв) тетракарбоновой кислоты VI и 1 г 1-метилим .идазола. Жидкую смесь нанос т на жесть. Через 3 дн получают сухую, красивую пленку.Example 13. 141 g (1.0 eq.) Of epoxy resin B are mixed with 69 g (0.6 eq.) Of tetracarboxylic acid VIII, 40.2 g (0.35 eq.) Of tetracarboxylic acid VI and 1 g of 1-methylimidazole. The liquid mixture is applied to the tin. After 3 days, get a dry, beautiful film.

Пример 14. 40,0 г К М-диглицидилсоединени формулы VExample 14. 40.0 g of K M-diglycidyl compound of formula V

СН. СН, i 5CH. CH, i 5

с - with -

О - С - СC - C - C

1 / СН Cfij1 / CH Cfij

- СНр- СН- СНг- CHP-CH-SNg

Шг- N- CHa-NShg-N-CHa-N

оabout

ОABOUT

с эпоксидным содержанием 2,5 эпоксидных эквивалента на кг (эпоксидна смола Г) нагревают до 100°С и хорошо смешивают сwith an epoxy content of 2.5 epoxy equivalents per kg (epoxy resin D) is heated to 100 ° C and well mixed with

15,84 г поликарбоновой кислоты IX (соответственно 0,8 экв. карбоксильной группы на 1,0 экв. эпоксидной группы). Смесь вливают в предварительно нагретые формы согласно примеру 1. После 16 час термообработки при15.84 g of polycarboxylic acid IX (respectively, 0.8 eq. Of the carboxyl group per 1.0 eq. Of the epoxy group). The mixture is poured into preheated forms according to example 1. After 16 hours of heat treatment at

140°С получают формованные издели со следуюи1ими свойствами.140 ° C get molded products with the following properties.

Прочность при изгибе, кг/мм 7,5 Ударна в зкость, кг-см/см 5Flexural strength, kg / mm 7.5 Impact viscosity, kg-cm / cm 5

Термостойкость, °С87Heat resistance, ° С87

Пример 15. 40,0 г эпоксидной смолы Г нагревают до ЮОС и хорошо смещ.ивают с 9,5 г по.дикарбоновой кислоты X (соответственно 0,8 ЭКВ карбоксильной группы на ,0 экв эпоксидной группы). Смесь вливают в предварительно нагретые формы согласно примеру 1. После термообработки в течение 16 час при 140°С получают формованные издели со следуюн ими свойствами.Example 15. 40.0 g of epoxy resin D are heated to EOS and are well biased with 9.5 g of dicarboxylic acid X (respectively, 0.8 ECU of the carboxyl group per 0 eq of epoxy group). The mixture is poured into pre-heated forms according to example 1. After heat treatment for 16 hours at 140 ° C, molded products are obtained with the following properties.

Прочность при .изгибе, кг/мм 11,2 Ударна в зкость, кг-см/см 10 Flexural strength, kg / mm 11.2 Impact viscosity, kg-cm / cm 10

Термостойкость, °С 82Heat resistance, ° С 82

Пример 16. 40.0 г эпоксидной смолы Г нагревают до 100°С и хорошо смешивают с 16,8 г шоликарбоновой кислоты XI (соответственно 0,8 экв карбоксильной группы на 1,0 экв эпоксидной группы). Смесь вливают в предварительно нагретые |формы согласно примеру 1. После термообработки в течение 16 час лри 140°С получают формованные издели со следующими свойствами. Прочность при изгибе, кг/мм 4,8 Термостойкость, °С77 ПреДМет изобретени Отверждаема эпоксидна композици , состо ща из эпоксидной смолы более чем с одной эпоксидной группой в молекуле и поликарбоновой кислоты, отличающа с тем, что в качестве поликарбоновой кислоты применена поли«арбонова кислота формулы CHf-COO-l 1-Б| 7 СН- COO-J Г е RI означает радикал -СН,-СН,,- или -СН-СН,-, Z - углеводородный радикал л-валентного ифатического или циклоалифатического лиспирта и п - целое число от 2 до 4, вз та в количестве 0,6-1,0 экв на 1 экв оксидной группы.Example 16. 40.0 g of epoxy resin D is heated to 100 ° C and well mixed with 16.8 g of sholicarboxylic acid XI (respectively, 0.8 eq of the carboxyl group per 1.0 eq of the epoxy group). The mixture is poured into preheated | forms according to example 1. After heat treatment for 16 hours and 140 ° C, molded products are obtained with the following properties. Flexural strength, kg / mm 4.8 Thermal stability, ° C77 Invention Pre-curable Epoxy composition consisting of epoxy resin with more than one epoxy group in a molecule and polycarboxylic acid, wherein polycarbonic acid is used acid of formula CHf-COO-l 1-B | 7 CH-COO-J G e RI means the radical -CH, -CH, - or -CH-CH, -, Z is the hydrocarbon radical of π-valent and phatic or cycloaliphatic lispirt and in the amount of 0.6-1.0 eq per 1 eq of the oxide group.