SU410630A1

SU410630A1 - METHOD FOR OBTAINING DERIVATIVE DIPHOSPHONE CARBONIC ACIDS

Info

Publication number: SU410630A1
Application number: SU1772054A
Authority: SU
Inventors: С. Н. Машошина И. Ф. Луценко изобретени С. Новигшва; государственный университет М. В. Ломоносова вительМосковский
Priority date: 1972-04-13
Filing date: 1972-04-13
Publication date: 1974-07-15

Description

Изобретение относитс к синтезу фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получени производных дифосфонкарбоновых кислот общей формулы ( ЕОг).-СН-К III О ) где R - алкил, R- CN или COOAlk. Эти соединени могут быть использованы в качестве экстрагентов, а также дл синтеза новых типов фосфорорганических комплексонов . Известен способ получени производпых дифосфонкарбоновых кислот общей формулы (I) взаимодействием фосфоната общей формулы RCHoP(OR), II О где R - алкил; R- CN или COOAlk, с параформом и триалкилфосфитом. . Однако исходные фосфонаты, используемые при этом способе, труднодоступны. 5 10 J5 20 25 30 С целью упрощени процесса по предлагаеому способу тетралкиловый эфир изофосфороватой кислоты общей формулы О II (КОг)Р-О-Р(ОШ где R - алкил, подвергают взаимодействию с эфиром или нитрилом сс,|3-непредельной карбоновой кисло1Ы общей формулы СНа СН - R, где R -CN или COOAlk. Процесс желательно проводить при 80- 200°С. Целевые продукты выдел ют известными приемами. Ниже приведены примеры проведени реакции в токе сухого аргона. Пример 1. Нитрил а ,|3-(О,О,О,0-тетраэтил ) -дифосфонпропионовой кислоты. К 10 г (0,036 моль) тетраэтилового эфира изофосфорповатой кислоты, нагретого до 80°С медленно прикапывают 3,8 г (0,072 моль) акрилонитрпла . Затем реакционную смесь нагревают 2 час при 80°С и 4 час при 130°С. ПослеThe invention relates to the synthesis of organophosphorus compounds, namely, to a new method for the preparation of diphosphoncarboxylic acid derivatives of the general formula (EOg). - CH-C III O) where R is alkyl, R-CN or COOAlk. These compounds can be used as extractants, as well as for the synthesis of new types of organophosphorus complexones. A known method for the preparation of diphosphoncarboxylic acid derivatives of general formula (I) by the interaction of a phosphonate of general formula RCHoP (OR), II O, where R is alkyl; R-CN or COOAlk, with paraform and trialkylphosphite. . However, the original phosphonates used in this method are not readily available. 5 10 J5 20 25 30 In order to simplify the process of the proposed method, tetrakyl ester of isophosphorous acid of the general formula O II (COg) P-O-R (OR where R is alkyl, is reacted with ether or nitrile ss, | 3-unsaturated carboxylic acid of the general formula CHa CH - R, where R is CN or COOAlk. The process is preferably carried out at 80-200 ° C. The desired products are isolated by known methods. The following are examples of the reaction in a stream of dry argon. Example 1. Nitrile a, | 3- (O, O, O, 0-tetraethyl) -diphosphonopropionic acid. To 10 g (0.036 mol) of isophosphoric tetraethyl ester cotton acid, heated to 80 ° C, slowly added dropwise 3.8 g (0.072 mol) of acrylonitrol, then the reaction mixture is heated for 2 hours at 80 ° C and 4 hours at 130 ° C. After

Перегонки и вакууме по„1учают целевой продукт формулыDistillation and vacuum according to „1to form the target product of the formula

(EtO)9P-CH2-CH-CN(EtO) 9P-CH2-CH-CN

II1II1

О ).,ABOUT ).,

Выход 41%; т. кип. 144°С/0,01 мм рт. ст.; df 1,1729; ng 1,4465.Yield 41%; m.p. 144 ° C / 0.01 mm Hg v .; df 1.1729; ng 1.4465.

Найдено, %: С 39,97; Н 7,73; Р 18,65. MRc 74,47.Found,%: C 39.97; H 7.73; P 18.65. MRc 74.47.

CiiHssNOsPs.CiiHssNOsPs.

Вычислено, %: С 40,36; Н 7,08; Р 18,93. МКв 74,80.Calculated,%: C 40.36; H 7.08; R 18.93. MKv 74.80.

ИК-спектр: vc N 2230 IR spectrum: vc N 2230

Прим ер 2. Этиловый эфир а ,|3-(О,О,О,Отетраэтил ) -дифосфонпропионовой кислоты.Approx. 2. Ethyl ester a, | 3- (O, O, O, Othetraethyl) -diphosphonopropionic acid.

К 12 г (0,045 моль) тетраэтилового эфира изофосфорноватой кислоты, нагретого до 100°С, медленно прикапывают 4,5 г (0,045 моль) этилакрилата. Затем реакционную смесь нагревают при 170°С еще 2 час. После перегонки в вакууме получают 6,5 г целевого продукта формулыTo 12 g (0.045 mol) of isophosphoric acid tetraethyl ester heated to 100 ° C, 4.5 g (0.045 mol) of ethyl acrylate are slowly added dropwise. Then the reaction mixture is heated at 170 ° C for another 2 hours. After distillation in vacuo, 6.5 g of the expected product of the formula are obtained.

fftO P-CH -CH-COOEt 0-P(OIt)2fftO P-CH -CH-COOEt 0-P (OIt) 2

Выход 40%; т. кип. 150°С/0,01 мм рт. ст,.; df 1,1747; п20 1,4495.Yield 40%; m.p. 150 ° C / 0.01 mm Hg Art.; df 1.1747; p20 1,4495.

Пайдено, %: С 41,30-; Н 7,45; Р 16,37. MRo 85,53.Paydeno,%: C 41.30; H 7.45; R 16.37. MRo 85.53.

Ci3H28O8P2.Ci3H28O8P2.

Вычислено, %: С 41,70; Н 7,54; Р 16,55. MRp 86,05.Calculated,%: C, 41.70; H 7.54; R 16,55. MRp 86.05.

ИК-спектр: 1730 см.IR spectrum: 1730 cm.

Предмет изобретени Subject invention

Claims

I. Method for preparing diphosphoncarboxylic acid derivatives of general formula

(B.O) pR-CH7-SI-III

ABOUT

where R is alkyl,

R- CN or COOAlk,

based on phosphorus esters, characterized in that, in order to simplify the process, the tetraalkyl ester is isophosphoric

acids are reacted with ether

or nitrile a. p-unsaturated carboxylic

acid.

2. The method according to claim 1, wherein

that the process is carried out at 80-200 ° C.