SU410060A1

SU410060A1 -

Info

Publication number: SU410060A1
Application number: SU1705265A
Authority: SU
Priority date: 1971-10-11
Filing date: 1971-10-11
Publication date: 1974-01-05

Description

1one

Изобретение касаетс получени отверждаемых эпоксидных композиций.The invention relates to the preparation of curable epoxy compositions.

Известна полимерна композици на основе эпоксидной смолы, отверждаемой полиангидридами дикарбоновых кислот, таких как себацинова , азеланнова , вводимыми в расчетном .количестве. Недостатком известной композиции вл етс то, что полиангидриды себацииовой и азелаиновой кислот ограниченно совместимы с эпоксидными смолами при температурах ниже 40-60° С.A polymer composition based on epoxy resin cured by polyanhydrides of dicarboxylic acids, such as sebacinium, azelannova, introduced in the calculated amount is known. A disadvantage of the known composition is that sebacic and azelaic acid polyanhydrides are limited compatible with epoxy resins at temperatures below 40-60 ° C.

Целью изобретени вл етс улучшение совместимости полиангидридного отвердител с эпоксидной смолой. Поставленна цель достигаетс тем, что в качестве отвердител применен полиангидрид смеси адипиновой или себационовой кислоты или их Кислого полиэфира с синтетическими дикарбоиовыми Cs, вз тых в мол рном соотношении 1 : 1 - 1 :4 соответственно.The aim of the invention is to improve the compatibility of the polyanhydride hardener with epoxy resin. This goal is achieved by using polyanhydride of a mixture of adipic or sebic acid or their Acid polyester with synthetic dicarboic Cs, taken in a molar ratio of 1: 1 - 1: 4, respectively, as a hardener.

Состав дистилироваипых синтетических дикарбоновых кислот (ДСК) поданным газожидкостной хроматографииследующий (в %):The composition of distilled synthetic dicarboxylic acids (DSC) filed by gas-liquid chromatography is as follows (in%):

Янтарна 30,06Amberna 30.06

Глутарова 18,04Glutarova 18,04

Адипинова 6,19Adipinova 6.19

Пилипинова 2,31Pilipinova 2.31

Пробкова ПримесьProbkov Impurity

ДикарбоновыеDicarbonate

неустановленного строени 41,19unspecified 41,19

Синтетические дикарбоновые кислоты С4-Cs могут быть получены окислением парафинов .Synthetic dicarboxylic acids C4-Cs can be obtained by the oxidation of paraffins.

Описанные выше полиангидриды хорошо совмещаютс с эпоксидными смола.ми и не выкристаллизовываютс из композиции при 10° С в течение суток. Максимальна температура плавлени их 4-0° С.The polyanhydrides described above are well combined with epoxy resins. They do not crystallize out of the composition at 10 ° C during the day. Their maximum melting point is 4-0 ° C.

Пример 1. 80 г ДСК с кислотным числом 460 мг КОП/Г смешивают с 40 г адипиновой кислоты и раствор ют в 120 г уксусного ангидрида . Смесь нагревают до кипени и выдерживают при кипении 5 час. Отгон ют уксусную кислоту и уксусный ангидрид до температуры в кубе 150° С, остатки уксусного ангидрида отгон ют в вакууме 20 мм рт. ст. при 140-150° С в реакционной массе.Example 1. 80 g DSC with an acid number of 460 mg CCP / G are mixed with 40 g adipic acid and dissolved in 120 g acetic anhydride. The mixture is heated to boiling and kept at reflux for 5 hours. Acetic acid and acetic anhydride are distilled to a temperature in a cube of 150 ° C, the acetic anhydride residues are distilled off in a vacuum of 20 mm Hg. Art. at 140-150 ° C in the reaction mass.

Получают 78 г однородного аморфного полиангидрида с т. пл. 35-40° С:Obtain 78 g of a homogeneous amorphous polyanhydride with t. Pl. 35-40 ° C:

Общее кислотное число,Total acid number

мг КОП/Г605mg KOP / G605

Содержание ангидрида,Anhydride content

,мг КОН/Г603, mg KOH / G603

Содержание свободной кислоты,Free acid content

мг КОН/Г3mg KOH / G3

Молекул рный вес 0-470 61,6 г полученного полиангидрида см шивают с 66,6 г эпоксидной смолы ЭД-5, д бавл ют 0,5 г трис (диметиламинометил) ф нола и отверждают в формах при 100°С течение 16 час. Полученный эпоксиполвмер имеет следую щие показатели: Предел прочности при разрыве, КГ/СМ280 Удлинение при разрыве, %105 Удельное объемное сопротивление, (PV), ом-см10 Диэлектрическа проницаемость ( s)4,00 Тангенс угла диэлектрических потерь (tg6)0,026 При.мер 2. В услови х примера 1 из 70 дек (к. ч. 460 мг кон/г) и 30 г себациново кислоты получают 95,8 г темно-окрашенно аморфного полиангидрида с т. пл. 32-35° Общее кислотное число, мг КОН/Г491,8 Содержание ангидрида, мг КОН/Г460,0 Содержание свободных кислот, мг КОН/г31,8 Молекул рный вес530 72 г полученного полиангидрида смешив ют со 100 г эпоксидной смолы ЭД-6 (эпо сидное число 17,2) в присутствии 0,5 г три ( диметиламинометил) фенола. Получают эп ксиполимер со следующими свойствами: Предел прочности лри разрыве, КГС/СМ2180 Удлинение приразрыве, %100 PV, 0-М-см10 S4,2 tg б0,034 Пример 3. В услови х примера I из 60 ДСК (К. ч. 460 мг КОН/Г и 40 г полигликол адипината (к. ч. 357 мг КОН/г) (гидроксил кое число отсутствует) получают 95 г жидк го полиангидрида: О:бшее кислотное число, мг КОП/Г395,8 Содержание свободных кислот, мг КОН/Г5,8 Содержание ангидрида, мг КОН/Г390 74 г полиангидрида смешивают с 45 г эп ксидной смолы (эпоксидное число 32). Пол чают эпоксиполнмер со следующими показ тел ми: Предел прочности при разрыве, кгс/см 360 Удлинение при разрыве, %60 PV, ом-см10 е4,0 tg60,028 Пример 4. В услови х примера 1 из 50 г дек (к. ч. 460 мг КОН/г) 450 г полигликольсебацината («. ч. 249 мг КОН/т) получают темный в зкий нолиангидрид: Общее кислотное число, мг КОН/г350 Содержание ангидрида, мг КОН/г342 Содержание свободных кислот, .мг КОН/г8 Молекул рный вес630 86 г полученного полиангидрида смешивают с 83,3 г эпоксидной смолы ЭДЛ (эпоксидное число 10) и 20,8 г эпоксианилиновой смолы ЭА (эпоксидное число 34,0). Получают эластичный эпоксиполимер по свойствам, близкий эпоксиполимеру примера 2. Пример 5. В услови х примера 1 из 100 г дек, 20 г адипиновой и 13,8 г себационовой кислоты получают 130 г темно-окрашенного аморфного полиангидрида с т. пл. 30- 35° С: Общее кислотное число, мг КОН/г 589 Содержание ангидридных групп, мг КОН/г553 Содержание свободных кислот, мг КОН/г36 Молекул рный вес550 80 г полученного полиангидрида смешивают со 100 г эпоксидной смолы ЭД-5 (эпоксидное число 21,5) и 0,5 г трис (диметиламинометил ) фенола. Получают эпоксиполимер со следующими показател ми: Предел прочности при разрыве, КГС/СМ2350 Удлинение при разрыве, %60 PV, О.М-СМ10 е4,1 tg60,028 Пример 6. В услови х примера 1 из 60 г дек, 10 г адипиновой кислоты и 30 г себациновой кислоты получают 97,2 г темно-окрашенного низкоплавкого ангидрида: Обшее кислотное число, мг кон/г540 Содержание ангидридных групп, мг КОН/г527 Молекул рный вес580-590 92 г полиангидрида смешивают со 125 г эпоксидной смолы ЭД-6 (эпоксидное число 17,8) и 0,5 г трис (диметиламинометил) фенола . Полученный эпоксиполимер имеет следующие показатели: Предел прочности лри разрыве, кгс/ом .225 Удлинение при разрыве, %80 PV, ом-см10 Пример 7. В услови х примера 1 из 50 г дек, 30 г адипиновой кислоты и 20 г полидиэтиленгликольадипината (к. ч. 300 мг КОН/г) получают 75,3 г низкоплавкого полиангидрида: Общее кислотное число, мг КОН/Г388,3 Содержание свободных кислот, мг КОН/Г381 Содержание ангидридных групп, мг КОН/Г7,3 Молекул рный вес650-660 72 г полиангидрида смешивают с 45 г эпоксидной смолы ЭЦ (эпоксидное число 32). Эпоксиполимер, имеет следующие показатели: Предел прочности при разрыве, КГ/СМ2320 Удлинение при разрыве, %58 PV, ом-см10 е4,05 tg60,03 Пример 8. В услови х примера 1 из 50 г кислого полиэфира, полученного поликонденсацией диэтнленгликол с ДСК при мольном соотнощении ОН : СООН 1:2 (к. ч. 230 мг кон/г) и 50 г себациновой кислоты получают 93,5 г низкоплавкого полиантидрида: Общее кислотное число, , мг КОН/Г10 Содержание свободных кислот, мг КОН/Г300 Молекул рный вес680-695 85,2 г полученного полиангидрида смещивают с 62,2 г эпаксидиановой смолы ЭД-6 (эпоксидное число 17,2) и 0,35 г трис(диметиламинометил ) фенола. Получают Эпоксиполимер со следующими свойствами: Предел прочности при разрыве, кгс/ом при разрыве, % Удлинение PV, ом-см е tg6 Предмет изобретени Полимерна композици на основе эпоксидной смолы и полиангидридного отвердител , вз того в расчетном количестве, отличающа с тем, что, с целью улучщени совместимости отвердител с эпоксидной смолой, в качестве полиангидридного отвердител применен полиангидрид смеси адипиновой или себационовой кислоты или их кислых полиэфиров с синтетическими дикарбоновыми кислотами фракции С4-Се, вз тый в мол рном соотнощении 1:1 -1:4 соответственно.Molecular weight of 0-470 61.6 g of the obtained polyanhydride is sewn with 66.6 g of epoxy resin ED-5, 0.5 g of tris (dimethylaminomethyl) phenol is added and cured in forms at 100 ° C for 16 hours. The resulting epoxy polymer has the following characteristics: Tensile strength at break, KG / CM280 Elongation at break,% 105 Specific volume resistance, (PV), ohm-cm10 Dielectric permeability (s) 4.00 Tangent of dielectric loss angle (tg6) 0.026 At. measures 2. Under the conditions of Example 1 of 70 December (q. h. 460 mg con / g) and 30 g of sebacic acid, 95.8 g of dark-colored amorphous polyanhydride are obtained, with an mp. 32-35 ° Total acid number, mg KOH / G491.8 Anhydride content, mg KOH / G460.0 Free acid content, mg KOH / g31.8 Molecular weight 530 72 g of the obtained polyanhydride are mixed with 100 g of epoxy resin ED-6 (epoxy number 17.2) in the presence of 0.5 g of tri (dimethylaminomethyl) phenol. An EP xpolymer is obtained with the following properties: Strength of breaking, KGS / CM2180 Elongation at break,% 100 PV, 0-M-cm10 S4.2 tg b0.034 Example 3. Under the conditions of example I of 60 DSC (K. h. 460 mg KOH / G and 40 g of polyglycol adipinate (for example, 357 mg KOH / g) (there is no hydroxyl number) receive 95 g of liquid polyanhydride: O: most acid number, mg KOP / G395.8 Content of free acids, mg KOH / H5.8 Anhydride content, mg KOH / H390 74 g of the polyanhydride is mixed with 45 g of the epoxy resin (epoxy number 32). Epoxy resin is obtained with the following indications: Strength at p Break, kgf / cm 360 Elongation at break,% 60 PV, ohm-cm10 e4.0 tg60.028 Example 4. Under the conditions of Example 1 of 50 g of December (q. 460 mg KOH / g) 450 g of polyglycolsebaccate ( "249 mg KOH / t) get dark viscous polyanhydride: Total acid number, mg KOH / g350 Anhydride content, mg KOH / g342 Free acid content, mg KOH / g8 Molecular weight630 86 g of the polyanhydride obtained is mixed with 83 , 3 g epoxy resin EDL (epoxy number 10) and 20.8 g epoxy aniline resin EA (epoxy number 34.0). An elastic epoxy polymer is obtained in properties close to the epoxy polymer of Example 2. Example 5. Under the conditions of Example 1, 100 g of Dec, 20 g of adipic acid and 13.8 g of succinic acid give 130 g of dark-colored amorphous polyanhydride with mp. 30-35 ° C: Total acid number, mg KOH / g 589 Content of anhydride groups, mg KOH / g553 Content of free acids, mg KOH / g36 Molecular weight550 80 g of the obtained polyanhydride are mixed with 100 g of epoxy resin ED-5 (epoxy number 21.5) and 0.5 g of tris (dimethylaminomethyl) phenol. An epoxy polymer is obtained with the following parameters: Strength at break, CGS / CM2350 Elongation at break,% 60 PV, O.M-CM10 e4.1 tg60.028 Example 6. Under the conditions of example 1 of 60 g December, 10 g adipine acids and 30 g of sebacic acid get 97.2 g of dark-colored low-melting anhydride: Total acid number, mg con / g540 Anhydride content, mg KOH / g527 Molecular weight580-590 92 g of polyanhydride is mixed with 125 g of epoxy resin ED-6 (epoxy number 17.8) and 0.5 g Tris (dimethylaminomethyl) phenol. The resulting epoxy polymer has the following characteristics: Tensile strength of a break, kgf / ohm. 225 Elongation at break,% 80 PV, ohm-cm 10 h. 300 mg KOH / g) get 75.3 g of low-melting polyanhydride: Total acid number, mg KOH / G388.3 Content of free acids, mg KOH / G381 Content of anhydrite groups, mg KOH / G7.3 Molecular weight 650-660 72 g of polyanhydride is mixed with 45 g of epoxy resin EC (epoxy number 32). The epoxy polymer has the following characteristics: Tensile strength at break, KG / CM2320 Elongation at break,% 58 PV, ohm-cm10 e4.05 tg60.03 Example 8. Under the conditions of example 1, from 50 g of acidic polyester obtained by polycondensation of diethylene glycol with DSC at a molar ratio of OH: COOH 1: 2 (q.h. 230 mg con / g) and 50 g of sebacic acid, 93.5 g of low-melting polyanhydride are obtained: Total acid number, mg of KOH / G10 Content of free acids, mg of KOH / G300 Molecular weight 680-695 85.2 g of the obtained polyanhydride is shifted from 62.2 g of epoxy resin ED-6 (epoxy number 17.2) and 0.3 5 g Tris (dimethylaminomethyl) phenol. An Epoxy Polymer is obtained with the following properties: Tensile strength at break, kgf / ohm at break,% PV extension, ohm-cm e tg6 Subject of the invention Polymer composition based on epoxy resin and polyanhydride hardener, taken in a calculated amount, that In order to improve the compatibility of the curing agent with epoxy resin, the polyanhydride of a mixture of adipic or succinic acid or their acidic polyethers with synthetic dicarboxylic acids of C4-Ce fraction taken is used as the polyanhydride curing agent molar sootnoschenii 1: 1 -1: 4, respectively.