SU399510A1

SU399510A1 - METHOD FOR OBTAINING ALKILOV B1 ETHER

Info

Publication number: SU399510A1
Application number: SU1738810A
Authority: SU
Priority date: 1972-01-17
Filing date: 1972-01-17
Publication date: 1973-10-03

Description

1one

Изобретение относитс к области фосфорорганическо хи.мил, в частности к способу получени новых алкилозых эфиров 2-метил-З (3 - алкокси - 3 - оксо - 3 - фосфациклогексил )г1ропановой кислоты общей формулыThe invention relates to the field of organophosphorus ch.myl, in particular, to a process for the preparation of new alkyl esters of 2-methyl-3 (3-alkoxy-3-oxo-3-phosphacyclohexyl) gropanoic acid of the general formula

RO CHrCH CH CHlCHsJCOOH RO CHrCH CH CHlCHsJCOOH

о СН-г-СН,about CH-Mr. CH,

где R - метил или бутил, R - водород или метил.where R is methyl or butyl, R is hydrogen or methyl.

Известна реакци образовани циклических соединений путем присоединени подвижного атома водорода к олефинам. Однако соединени указанной формулы не были получены и вл ютс новым.и. Они могут найти применение как нластификаторы, экстрагенты или потенциальные биологически активные вещества .A known reaction is the formation of cyclic compounds by the addition of a mobile hydrogen atom to olefins. However, compounds of this formula have not been obtained and are new. They can be used as lighteners, extractants or potential biologically active substances.

Предлагаемый способ получени соединений этой формулы заключаетс в том, что эфиры диалкил- ИЛИ аллилкротилфосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с нропионовой кислотой в присутствии перекиси третичного бутила. Процесс ведут при нагревании (желательно до 140°С).The proposed method for the preparation of compounds of this formula is that the dialkyl-OR esters of allyl crocyl phosphinic acid are reacted with nopionic acid in the presence of tertiary butyl peroxide. The process is conducted by heating (preferably up to 140 ° C).

Целевые продукты выдел ют известными приемами. Нар ду с реакцией присоединепи Target products are recovered by known techniques. Along with joining the reaction

цропионовой кислоты к эфирам (р,у-алкецил )фосфиновых кислот происходит ее алкилнрование исходными эфирами, в результате чего конечными продуктами вл ютс алкиловые эфиры 2-метил-3-(3-алкокси-3-оксо-3фосфациклогексил ) пропановой кислоты.croponic acid to (p, y-alkalecyl) phosphinic esters is alkylated by the starting esters, resulting in the final products being alkyl esters of 2-methyl-3- (3-alkoxy-3-oxo-3phosphacyclohexyl) propanoic acid.

Пример 1. Получение метилового эфира 2-метил-3-(3-метокси-3-оксо-3 - фосфациклогексил ) пронановой кислоты.Example 1. Preparation of 2-methyl-3- (3-methoxy-3-oxo-3-phosphacyclohexyl) pronanoic acid methyl ester.

К 200 г пропионовой кислоты, нагретой до 140°С, прикапывают при перемешивании в течение 2 час смесь, состо щую из 15 г метилового эфира диаллилфосфиновой кислоты, 7 г перекиси третичного бутила и 50 г пропионовой кислоты.To 200 g of propionic acid heated to 140 ° C, a mixture consisting of 15 g of diallylphosphinic acid methyl ester, 7 g of tertiary butyl peroxide and 50 g of propionic acid, is added dropwise with stirring for 2 hours.

После отгонки в вакууме избытка пропионовой кислоты и продуктов разложени перекиси остаток перегон ют в вакууме.After distilling off the excess of propionic acid and the peroxide decomposition products in vacuo, the residue is distilled in vacuo.

Выделено 6 г (43%) целевого продукта; т. кип. 115-116°С/1 IO- мм рт. ст.; 1,4740; df 1,1118; найдено 62,26; вычислено6 g (43%) of the desired product were isolated; m.p. 115-116 ° С / 1 IO- mm Hg. v .; 1.4740; df 1.1118; found 62.26; calculated

62,37.62.37.

Пайдено, %: С 52,83; 53,18; И 7,80; 8,10; Р 11,93; 12,16.Paideno,%: C, 52.83; 53.18; And 7.80; 8,10; R 11.93; 12.16.

СиН2104РSiN2104R

Вычислено, %: С 53,2; И 8,46; Р 12,50. Строение продукта подтверждено ИК и ПМР-спектрами.Calculated,%: C 53.2; And 8.46; P 12.50. The structure of the product is confirmed by IR and PMR spectra.

33

пример 2. Получение бутилового эфира 2-мети.ч-З-(З-бутокси-З-оксо-З - фосфа 1ии,шгексил ) пропановой кислоты.Example 2. Preparation of butyl ester of 2-methi.h-3- (3-butoxy-3-oxo-3 - phosphorus 1i, shhexyl) propanoic acid.

К 350 г пропионовой кислоты, нагретой до 140°С, прикапывают при перемешивании в течение 2 час смесь, состо щую нз 30 г бутилового эфира диаллилфосфииовой кислоты, 15 & перекиси третичного бутила и 100 г иропионовой кислоты. После отгонки продуктов разложени перекиси и избытка пропионовой кислоты остаток перегон ют в вакууме.To 350 g of propionic acid heated to 140 ° C, a mixture consisting of nz 30 g of diallylphosphonic acid butyl ester, 15 & tertiary butyl peroxide and 100 g of propionic acid. After distillation of the peroxide decomposition products and excess of propionic acid, the residue is distilled under vacuum.

Выделено 7,5 г (35,2%) целевого продукта, т. кип. 157-158°С/1 IO- лш рт. сг.; 1Д718; df 1,0335; MRu. найдено 89,93; -вычисленоSelected 7.5 g (35.2%) of the target product, t. Kip. 157-158 ° C / 1 IO-lsh Hg. sg .; 1D718; df 1.0335; Mr. found 89.93; -calculated

89,90.89.90.

Найдено, %: С 60,63; 60,82; Н 9,31; 9,54; Р 9,13; 8,89,Found,%: C 60.63; 60.82; H 9.31; 9.54; P 9.13; 8.89,

С17Нзз04РС17Нзз04Р

Вычислепо, %: С 61,1; Н 9,94; Р 9,33.Calculated,%: C 61.1; H 9.94; R 9.33.

Аналогично из 20,8 г метилового эфира аллилкротилфосфиновой кислоты, 176 г пропионовой кислоты и 8,7 г перекиси третичного бутила сиитезирован метиловый эфир 2-метил-З (З-метокси-Зоксо-З-фосфа-б - метилниклогексил )пропаиовой кислоты в количестве 4,4 г (14%); т. кип. 110-ПЗ°С/ЫО - лш рт. ст.;Similarly, of 4.4 g (14%); m.p. 110-ПЗ ° С / НО - lsh rt. v .;

4 « 1,4750; Jf 1,1022;-M/ ;,: найдено 66,92; вы ислено 1)6,81.4 "1.4750; Jf 1.1022; -M /;,: found 66.92; you are 1) 6,81.

Найдено, %: Р 11,58, П,74Found,%: R 11.58, P, 74

СрЛЬзО.РSrLZO.R

Вычислено, %: Р 11,83Calculated,%: R 11.83

Предмет изобретени Subject invention

Claims

1. A method of producing alkyl ethers 2-methyl-3- (3-alkoxy-3-ocean-3-phosphacyclohexnl) pr-nanoic acid of the general formula

RO CH2-CH-CH CH (CHb} COOR

h / / n

: nv

About CH2-SK7

where R is methyl or butyl, R is hydrogen or methyl,

characterized in that the ef | ir diallyl- or a, lylcrotylphosphinic acid is reacted with neuroionic acid in the presence of tertiary butyl peroxide when heated, followed by isolation of the target product by known methods.

2. A method according to claim 1, characterized in that the heating is carried out to 140 ° C.