SU398570A1

SU398570A1 - B •! ^ "^ -'- '1Ш \

Info

Publication number: SU398570A1
Application number: SU1716985A
Authority: SU
Priority date: 1971-11-23
Filing date: 1971-11-23
Publication date: 1973-09-27

Description

Изобретение относитс к области синтеза ионообменных смол дл специальных целей.This invention relates to the field of synthesis of ion exchange resins for special purposes.

Известен способ получени анионитов путем поликонденсации полиэтиленполиампнов с формальдегидом и фенолом илп с зпнхлоргидрином или с продуктом взаимодействи эпихлоргидрина с аммиаком.A known method for producing anion exchangers by polycondensation of polyethylene polyamines with formaldehyde and phenol or with zp chlorhydrin or with the product of the interaction of epichlorohydrin with ammonia.

Цель насто щего изобретени состоит в получении ионита с удовлетворительной емкостью по отношению к формальдегиду.The object of the present invention is to obtain an ion exchanger with a satisfactory capacity with respect to formaldehyde.

Поставленна цель достигаетс введением в аниониты семикарбазидных группировок, сорбирующих альдегиды с образованием семикарбазонов , регенераци которых в исходные продукты гфопсходнт при обработке кпслотой . Введение семикарбазидных группировок достигаетс предварительной конденсацией полиэтиленполиаминов с семикарбазндом или его сол ми.This goal is achieved by introducing into the anion exchangers of semicarbazide groups that sorb aldehydes with the formation of semicarbazones, the regeneration of which into the starting products is hfpshodnant when treated with an intensity. The introduction of semicarbazide groups is achieved by the preliminary condensation of polyethylene polyamines with semicarbaznd or its salts.

Пример 1. Получение продукта коиденсации семикарбазнда с полиэтиленполиамииами .Example 1. Obtaining a product of co-condensation of semicarbaznd with polyethylene polyamiami.

В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником, устройством дл подогрева и замера температуры, загружают 75 вес. ч. семикарбазида или 111,5 вес. ч. гидрохлорида семикарбазида и 232 вес. ч. полиэтнленполиаминов . Смесь нагревают при температуре в течение 25-35 час до уменьшени веса реакционной массы на In the reactor, equipped with a stirrer, a reflux condenser, a device for heating and measuring the temperature, load 75 weight. including semicarbazide or 111.5 wt. including hydrochloride semicarbazide and 232 weight. including poly ethylene polyamines. The mixture is heated at a temperature for 25-35 hours to reduce the weight of the reaction mass by

17 вес. ч. (выделение аммиака через обратный холодильник). Получают 290 вес. ч. (в случае гидрохлорида семикарбазида 326 вес. ч.) жидкого, в зкого водорастворимого продукта, содержащего аминные и семикарбазидные груипы.17 wt. hours (the release of ammonia through the reflux condenser). Receive 290 weight. including (in the case of semicarbazide hydrochloride, 326 parts by weight) of a liquid, viscous water-soluble product containing amine and semicarbazide groups.

Пример 2. В реа:ктор с мешалкой загружают 140 вес. ч. полиаминов с семикарбазидными группами, полученных согласно примера 1 с использованием гидрохлорида семикарбазида , амины нейтрализуют 170 вес. ч. 28%-ной сол ной кнслоты, добав.л ют 86 вес. ч. фенола и 220 вес. ч. 37%-ного формалина. Конденсацию провод т в течение 2 час при температуре 56-58°С, добавл ют еще 50 вес. ч. 28%-ной сол ной кислоты и отверждают при 70°С. После дроблени термообработка 20 час ири 100°С. Получают 350 вес. ч. ионита в виде зерен коричневого цвета, иослг перевода в гидроксильную форму уд. об. в на-бу.хшем состо нии 2,6 мл/г, ем;кость ,по 0,1 и. сол ной кислоте 6,0 мг-экв/г и емкость по формальдегиду 2,7 мг-экв/г.Example 2. In pea: Ktor with a stirrer load 140 weight. including polyamines with semicarbazide groups obtained according to example 1 using semicarbazide hydrochloride, amines neutralize 170 weight. including 28% hydrochloric acid, 86 wt. including phenol and 220 wt. including 37% formalin. The condensation is carried out for 2 hours at a temperature of 56-58 ° C, another 50 weight is added. including 28% hydrochloric acid and cured at 70 ° C. After crushing, heat treatment for 20 hours and 100 ° C. Get 350 weight. including ionite in the form of grains of brown color, and translation into hydroxyl form beats. about. in a state of 2.6 ml / g, it is bone, 0.1 each and. hydrochloric acid 6.0 mEq / g and formaldehyde capacity 2.7 mg eq / g.

П р п м е р 3. В реактор с мещалкой загружают 125 вес. ч. полиаминов, полученных по примеру 1. Полнамнны раствор ют в 300 вес. ч. воды и к раствору иостспенно нрн 48-52°С, поддержива температуру охлаждеипем, прибавл ют 150 вес. ч. эпихлоргидрина. После получени однородной массы ее сливают вExample 3. In the reactor with a baffle load 125 weight. including polyamines obtained according to example 1. Total dissolved in 300 weight. including water and to the solution and octane nrn 48-52 ° C, maintaining the temperature of cooling and add 150 weight. including epichlorohydrin. After obtaining a homogeneous mass, it is poured into

Противень и отверждают при 7Q°C, затем куски отверладенного гел подвергают термообработке при 100-105° в течение 24 час, н дроблению до размера частиц 0,3-1,5 мм. Получают 270 вес. ч. повита в виде желтых зерен. После перевода в гидроксильную форму ионит имеет емкость по формальдегиду 4,65 мг-экв/г.The baking tray and cured at 7Q ° C, then pieces of the refined gel are heat treated at 100-105 ° for 24 hours, and then crushed to a particle size of 0.3-1.5 mm. Get 270 weight. h. povita in the form of yellow grains. After being converted to the hydroxyl form, the ion exchanger has a formaldehyde capacity of 4.65 mEq / g.

Пример 4. Олигомер из зпихлоргидрина и водного аммиака в количестве 130 вес. ч. смешивают с полиаминами, полученными по примеру 1 в количестве 40, 45 или 50 вес. ч. при температуре 35-45°С, затем отверждают при 70°С, подвергают термообработке при ПО-115°С 12-14 час, измельчают и перевод т в гидроксильную форму. В зависимостиExample 4. An oligomer of zichlorohydrin and aqueous ammonia in the amount of 130 weight. hours mixed with polyamines, obtained according to example 1 in the amount of 40, 45 or 50 weight. hours at a temperature of 35-45 ° C, then cured at 70 ° C, subjected to heat treatment at PO-115 ° C for 12-14 hours, crushed and converted to hydroxyl form. Depending

от количества введенных полиаминов (40, 45 и 50 вес. ч.) иэнит соответственно обладает емкостью по формальдегиду 3,56; 3,70 и 4,09 мг-экв/г.from the number of introduced polyamines (40, 45 and 50 parts by weight), ienit respectively has a formaldehyde capacity of 3.56; 3.70 and 4.09 mEq / g.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени анионитов путем поликонденсации полиэтиленполиаминов с формальдегидом и фенолом или с эпихлоргидрином или с продуктом взаимодействи эпихлоргидрина с аммиаком, отличающийс тем, что, с целью увеличени емкости по карбонильным соединени м, полиэтиленполиамины предварительно обрабатывают семикарбазидом или его сол ми.The method of producing anion exchangers by polycondensation of polyethylene polyamines with formaldehyde and phenol either with epichlorohydrin or with the product of interaction of epichlorohydrin with ammonia, characterized in that, in order to increase the capacity of carbonyl compounds, polyethylene polyamines are pretreated with semicarbazide or its salts.