SU398060A1

SU398060A1 - Г \ ^ fl'in; -r ^ .-- fjv, .rt [[_ ^; 2l: 4 ^ j ^.: U ^^

Info

Publication number: SU398060A1
Application number: SU744631A
Authority: SU

Description

1one

Изобретение относитс к области полиграфии , в частности к способам изготовлени печатных форм.This invention relates to the field of printing, in particular to methods for the manufacture of printing plates.

Известен способ получени фотографических изображений экспонированием нанесенного на оксидированную пористую подложку светочувствительного сло , содержащего галогенид серебра, азосоединение или светочувствительное соединение, содержащее фотопроводник или трехвалентное железо, про влением скрытого изображеии в про вителе, содержащем смесь соединений одновалентно ртути и серебра и усилением полученного изображени в растворе, содержащем соль металла и восстановитель.A known method of obtaining photographic images by exposing a photosensitive layer deposited on an oxidized porous substrate, containing silver halide, azo compound or photosensitive compound containing photoconductor or trivalent iron, shows a latent image in a developer containing a mixture of monovalent mercury and silver compounds and enhancing the image obtained. containing metal salt and reducing agent.

Однако полученные металлические изображени нестабильны. При использовании их в качестве печатных форм можно отпечатать небольшое количество оттисков (пор дка нескольких тыс ч).However, the resulting metallic images are unstable. When used as printed forms, a small number of prints can be printed (on the order of several thousand hours).

Цель изобретеии - получение изображени , прочно соединенного с подложкой и обладающего электропроводимостью - достигаетс тем, что скрытое изображение про вл ют в физическом про вителе, содержащем восстановленные ионы металлов, которые усиливают скрытое изображение, и восстановитель . Дл получени печатных форм (олеофильные и гидрофильные участки) используют меркаптаны, фосфорную кислоту. Кро2The purpose of the invention is to obtain an image, firmly connected to the substrate and having electrical conductivity, is achieved by showing the latent image in a physical developer containing reduced metal ions that enhance the latent image and the reducing agent. To obtain printing plates (oleophilic and hydrophilic sites), mercaptans, phosphoric acid are used. Cro2

ме того, дл увеличени гидрофильности .ожно использовать составы, содержащие полимер , такой, как аравийска камодь li.in карбоксиметилцеллюлоза, а дл увеличени олеофильности можно покрывать фор.му лакаами или усиливать изображение в металлической ионной ванне. Дл усилени скрытого изображени , проводимого обычно после удалени светочувствите.1ьного сло , в качестве восстановленных ионов мета.тлов используют ионы серебра или меди.Moreover, to increase hydrophilicity, it is possible to use compositions containing a polymer, such as the Arabian oil li.in carboxymethylcellulose, and to increase oleophilicity, it can be coated with a lacquer or enhanced image in a metal ion bath. To enhance the latent image, usually carried out after removal of the photosensitive layer, the ions of silver or copper are used as reduced ions of meta.

Подход щими светочувствительными материалами вл ютс галоид серебра, нанри.мерSuitable photosensitive materials are silver halide, nanometer.

хлорид или бромид серебра; азосоединени ; фотопроводники; соединени , содержап1ие трехвалеитное железо.silver chloride or bromide; azo compounds; photoconductors; compounds containing trehvaleitnoe iron.

Про вленным изображением может быть изображение, полученное в результате во;действи света, т. е. скрытое изображение в эмульси х галоидного серебра или обратимое скрытое изображение на фотопроводнике; необратимое изображение, полученное при контактировании экспонироваиного фотопроводпика с раствором ионов серебра, что дает не видимое необратимое изображение или вид)мое металлическое изображение; скрытое изображение ионов двухвалентного железа, иолученное экспонированием среды, содержащей трехвалентное железо, и токопровод щееAn evolved image can be an image obtained as a result of the action of light, i.e. a latent image in silver halide emulsions or a reversible latent image on a photoconductor; irreversible image obtained by contacting the exposed photo conductor with a solution of silver ions, which gives a non-visible irreversible image or view of my metal image; hidden image of ferrous ions obtained by exposing a medium containing trivalent iron and conductive

изображение, которое можно получить фотографическим печатанием, написанием.image that can be obtained by photographic typing, writing.

Оеобо нредпочтительными светочуветвнтельиь ми материалами вл ютс фоюнроводники .Obobo preferable photovoltaic materials are faunal conductors.

Шероховата иоверхноеть 1юд.;1ожки, полученна физическим или химическим путем, дает прочное сцепление металлического изображени с основой. К шероховатым поверхност м подложек, полученным физическим путем, относ тс поверхпости, имеющие зернистую , пористую или неполированную поверхности . Шероховатые поверхности, создаваемые химическим путем, получают при обработке поверхности подложки соответствующими кислотами или основани ми. Кроме того , такие присадки, как соли кад.ми и цинка, сплав марганца с алюминием, улучщают сцеплеиие металлического изображени с подложкойRough and surface 1HD.; Physically or chemically prepared spoons give a strong adhesion of the metal image to the base. The physically obtained rough surfaces of substrates are surface surfaces that have granular, porous, or unpolished surfaces. Rough surfaces created by chemical means are obtained by treating the surface of the substrate with appropriate acids or bases. In addition, additives such as cadmium salts and zinc, an alloy of manganese with aluminum, improve the adherence of the metallic image to the substrate.

Если в качестве основы вз та пластмасса, светочувствительный слой нанос т на слой матер1иала, который повышает степень сцеплени светочувствительного сло с пластмассой .If plastic is taken as a base, a photosensitive layer is applied to a layer of material, which increases the degree of adhesion of the photosensitive layer to plastic.

К ним относ тс слои из желатины и латексных полимеров, например полимеров винилидена и поливинилбутирал .These include layers of gelatin and latex polymers, for example, polymers of vinylidene and polyvinyl butyral.

Толщина светочувствительного промежуточного сло зависит от природы светочувствительного материала и св зующего вещества , продолжительности экспонировани и других факторов. Обычно она меньше 50 мк.The thickness of the photosensitive intermediate layer depends on the nature of the photosensitive material and the binder, the duration of the exposure and other factors. Usually it is less than 50 microns.

Количественные соотношени между св зующим веществом и светочувствительным материалом могут варьироватьс в широком диапазоне, предпочтительно 1-6 вес. ч. светочувствительного материала берут на 1 вес. ч. св зующего вещества.The proportions between the binder and the photosensitive material can vary over a wide range, preferably 1-6 wt. h. photosensitive material take on 1 weight. h. binder.

Используемый в качестве светочувствительного сло фотопроводник должен быть изолирован от металлической подложки св зующим веществом с растворенным в нем фотонроводником или отдельным изолирующим слоем, например силикатным, окислом металла металлической основы или фотопроводник сам может выполн ть роль изолирующего сло , если он имеет достаточную толщину.A photoconductor used as a photosensitive layer must be insulated from the metal substrate by a binder with a photonic conductor or a separate insulating layer dissolved in it, for example, a silicate, metal oxide of the metal base or the photoconductor itself can act as an insulating layer if it is of sufficient thickness.

Изолирующий слой предупреждает переход электронов из активированного светочувствительного материала к провод щей металлической основе.An insulating layer prevents the transfer of electrons from an activated photosensitive material to a conductive metal base.

Предлагаемые светочувствительные .материалы представл ют собой соединени металлов Via группы периодической системы, такие, как окислы, например окись цинка, двуокись титана (TiO2)), двуокись циркони , двуокись германи , полуторна окись инди ; сульфиды .металла, такие, как сульфид кадми , сульфид циика и дисульфид олова; селениды металла, такие, как селенистый кадмий. Чаще всего примен ют ТЮ2, особенно TiO2 со средним размером зерен -250 ммк, которую предварительно обработали в окислительной сред( при температуре выще 200°С, или TiO2, полученную высокотемпературным пиролизомThe proposed photosensitive materials are metal compounds of the Via group of the periodic system, such as oxides, for example, zinc oxide, titanium dioxide (TiO2), zirconia, germanium dioxide, indium-and-a-half; metal sulfides, such as cadmium sulfide, sulfide and tin disulfide; metal selenides such as selenium cadmium. Most commonly, TiO2 is used, especially TiO2 with an average grain size of -250 mmk, which has been pretreated in oxidizing media (at a temperature higher than 200 ° C, or TiO2, obtained by high-temperature pyrolysis

TiCl4.TiCl4.

В качестве фотопроводника примен ют также некоторые флюоресцентные материаль, например активированный серебром сульфид цинка и активированную цинком окись цинка. Фотопроводники можно сенсибилизировать добавление.м носторонних ионов, флюоресцентных материалов и/или сенсибилизирующих красителей, например цианииовых, дикарбоцианиновых , карбоцианиновых, гемицианиновых , трифенилметановых (кристалли чеекий фиолетовый фуксин), дифенилметановых (Арамин О) и ксантеновых (Родомин В)Some fluorescent materials, such as silver-activated zinc sulfide and zinc-activated zinc oxide, are also used as photoconductor. Photoconductors can sensitize dobavlenie.m nostoronnih ions, fluorescent materials and / or sensitizing dyes, e.g. tsianiiovyh, dikarbotsianinovyh, carbocyanine, gemitsianinovyh, triphenylmethane (crystal violet cell magenta), diphenylmethane (Aramin O) and xanthene (Rodomin B)

краснтелей. При использовании фотопроводпиков эффективными вл ютс актиниевые, рентгеновские и - -лучн. Пучки электронов и другие подобного рода частицы могут быть также использованы вместо обычного электромагнитного излучени .Reds When using photoconductors, actinium, x-ray and - y-rays are effective. Electron beams and other similar particles can also be used instead of ordinary electromagnetic radiation.

В качестве подложки обычно используют бумагу, пластмассу, дерево, предпочтительно металлы, например алюминий. Из пластмасс паиболее подходит ацетат целлюлозы и полиэфиры , особенно полиэтилеитерефталат. Подложка может быть любой формы, например в виде пластины, ленты катушки. Она должна быть достаточно прочна и долговечна, чтобы ее можно было использовать дл фотографировани или репродукции.As the substrate, paper, plastic, wood, preferably metals, for example aluminum, are usually used. Among plastics, cellulose acetate and polyesters are most suitable, especially polyethylene terephthalate. The substrate can be of any shape, for example, in the form of a plate, a tape coil. It must be strong enough and durable enough to be used for photographing or reproduction.

Металлическа подложка может быть выполнена из нержавеющей стали, маргаЕ ца, алюмини , меди или цинка, предпочтительно алюмини с пористой анодированной поверхностью , которую можно закрыть нагреванием. Однако лучше иметь незакрытую поверхность, так как в этом случае сцепление между металлическим изображением и алюминиевой основой лучше. Покрыти получаютс болееThe metal substrate may be made of stainless steel, margens, aluminum, copper or zinc, preferably aluminum with a porous anodized surface that can be closed by heating. However, it is better to have an unclosed surface, since in this case the adhesion between the metal image and the aluminum base is better. Coverage is more than

равномерными, когда светочувствительный материал в св зуюшем веществе, который проницаем дл растворител , нанос т на подложку с промежуточным св зуюпдим слое1М. Дл удалени светочувствительного сло uniform, when the photosensitive material in the bonded substance, which is permeable to the solvent, is applied on a substrate with an intermediate bonding layer 1M. To remove the photosensitive layer

после получени металлического изображени можно использовать различные способы, включа растворение или диспергирование в растворителе, в котором раствор етс св зующее вещество. Кроме того, можно использовать щелочь или кислоту, например водные растворы карбоната натри , едкого натра, фосфорной кислоты, ее солей. Светочувствительный слой можно удал ть механическим путем, примен абразивные материалы.After obtaining a metallic image, various methods can be used, including dissolving or dispersing in a solvent in which the binder dissolves. In addition, an alkali or acid can be used, for example, aqueous solutions of sodium carbonate, caustic soda, phosphoric acid, and its salts. The photosensitive layer can be removed mechanically using abrasive materials.

Можно комбинировать различные методы, нанример стирать светочувствительный слой с основы в присутствии растворител св зующего вещества или диспергирующего агента, например воды.Various methods can be combined, such as wiping a photosensitive layer from the substrate in the presence of a solvent, a binder, or a dispersing agent, such as water.

Из св зующих веществ используютс натуральные или синтетические полимеры, например сополимеры стирола и бутадиена, полиалкилакрилаты , такие, как полиметилметакрилат , полиамиды, такие, как полиакриламид , поливинилацетат, поливиниловый спиртOf the binders, natural or synthetic polymers are used, for example copolymers of styrene and butadiene, polyalkyl acrylates, such as polymethyl methacrylate, polyamides, such as polyacrylamide, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol

и поливинилпирролидон, желатин. Наиболее предпочтительными св зующими веществами вл ютс такие, которые легко смываютс после про влени изображени , например вода.and polyvinylpyrrolidone, gelatin. The most preferred binders are those that are easily washed off after the appearance of the image, for example water.

В качестве растворителей полимеров используют метилэтилкетон, метилизобутилкетон , ацетон, тетрагидрофуран, диоксан и им подобные системы растворителей.Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetone, tetrahydrofuran, dioxane, and similar solvent systems are used as polymer solvents.

Врем экспозиции дл получени скрытого изображени зависит от силы света, характера светочувствительного материала, тина и количества катализатора и других факторов . Обычно оно находитс в пределах от 0,001 сек до нескольких минут.The exposure time for obtaining the latent image depends on the intensity of light, the nature of the photosensitive material, the amount of catalyst and the amount of catalyst and other factors. It usually ranges from 0.001 seconds to several minutes.

Когда в качестве светочувствительного материала примен ют фотоэлектронроводник, азосоединени или соединени трехвалентного железа, дл пол чени изображени используют материалы, включающие окислитель и восстановитель.When a photoelectron conductor, azo compounds or ferric compounds are used as the photosensitive material, materials including an oxidizing agent and a reducing agent are used to obtain the image.

Окислитель и восстановитель можно использовать в одной или в отдельных ваннах. Кроме того, один или оба эти компонента могут быть включены в дающую изображение среду до экспонировани . Предпочтительными окислител ми вл ютс восстанавливаемые ионы металла, обладающие по крайней мере окислительной способностью иона меди и включающие ионы таких металлов, как Ag+, Hg+2, Pb+4, Au+i, Au+3, Pt+2, pt+4, Ni+2, Sn+2, PЪ+ Cu+i и Cu+2.The oxidizing agent and the reducing agent can be used in one or in separate baths. In addition, one or both of these components may be included in the imaging medium prior to exposure. Preferred oxidizing agents are recoverable metal ions that have at least the oxidizing ability of the copper ion and include ions of metals such as Ag +, Hg + 2, Pb + 4, Au + i, Au + 3, Pt + 2, pt + 4, Ni + 2, Sn + 2, Pb + Cu + i and Cu + 2.

Когда в качестве светочувствительного материала используют галоид серебра, растворителем может раствор, который раствор ет еэкспонированпый галоид серебра светочувствительного сло , иеревод его в раствор, усиливаюн,ий скрытое изображение, образованное фотоэкспонироваиным галоидом серебра. Обычно в качестве растворителей галоидного серебра используют растворимые соли тиосерной и тиоциановой кислот.When silver halide is used as a photosensitive material, a solvent may be a solution that dissolves the exhibited silver halide of the photosensitive layer, and dissolve it into a solution, amplifying the latent image formed by photoexposure silver halide. Usually soluble salts of thiosulfuric acid and thiocyanic acid are used as solvents of silver halide.

Восстановитель представл ет собой неорганическое вещество, например оксалаты и этилендиаминотетраацетаты (ЭДТА) 1еталлов , имеющих различную валентность, или органическое вещество, например диоксибензолы , аминофенолы и амипоанилины. В качестве восстановител могут быть использованы поливинилпирролидон, гидразин, аскорбинова: кислота, гидрохинон и его нроизводные о- и п-амииофеиол, сульфат п-метила.минофенола , оксифенилглицин, о- и п-фенилендиамии , 1-фенил-З-пиразолидон, оксалаты и формиаты щелочных и щелочноземельных металлов.The reducing agent is an inorganic substance, for example oxalates and ethylenediaminetetraacetates (EDTA), 1 metals having different valence, or an organic substance, for example dioxybenzenes, aminophenols and amipoanilines. As a reducing agent can be used polyvinyl pyrrolidone, hydrazine, ascorbic acids, hydroquinone and its nroizvodnye o- and p-amiiofeiol, sulfate, p-metila.minofenola, hydroxyphenylglycine, o- and p-fenilendiamii, 1-phenyl-W-pirazolidon, oxalate and alkali metal and alkaline earth metal formates.

При использовании кислоты в качестве растворител на металле, например на алюмннии , образуетс слой окиси, что улучщает сцепление с металлической основой и новыщает удельную проводимость изображени .When acid is used as a solvent on a metal, such as aluminum, an oxide layer is formed, which improves adhesion to the metal substrate and increases the conductivity of the image.

Дл усилени полученного металлического изображени , которое сцеплено с металлической подложкой и вл етс проводником, полезно использовать гальваническую ванну.To enhance the obtained metallic image, which is adhered to the metallic substrate and is a conductor, it is useful to use a galvanic bath.

состо щую (13 иона металла и травильного агента дл металла подложки, то есть из раствора кислого Си ЭДТА и кислого Na4 ЭДТА. Пример 1. Листовой зерненый алюминийconsisting of (13 metal ions and an etching agent for the metal of the substrate, i.e., from a solution of acidic EDTA and acidic Na4 EDTA. Example 1. Granular aluminum

толщиной 0,21 см покрывают TiO2, диспергированной в водном растворе слегка гидролизованного поливинилового спирта. Толщина светочувствительного сло 4- 10 см. После сущки полученную печатную пластину0.21 cm thick coated with TiO2 dispersed in an aqueous solution of slightly hydrolyzed polyvinyl alcohol. The thickness of the photosensitive layer is 4 to 10 cm. After the drying of the printed printing plate

экспонируют, погрул ают на 10 сек в 3 н. водный раствор азотнокислого серебра, сушат, про вл ют в водном растворе с рП 2,5, содержаще .м на 1 л воды 20 г метола и 12,5 г лимонной кислоты, закрепл ют в ванне тиосульфатом натри , смывают с поверхности пластины покрытие и получают видимое серебр ное изображение с хорощей плотностью. Попытки стереть видимое изображение карапдащной резинкой или содрать его с помощьюexhibit, immersed for 10 seconds in 3 n. an aqueous solution of silver nitrate, dried, developed in an aqueous solution with RP 2.5, containing 1 l of water 20 g of metol and 12.5 g of citric acid in 1 liter of water, fixed in a bath with sodium thiosulfate, washed from the surface of the coating plate and a visible silver image is obtained with a good density. Attempts to erase a visible image with a carapace-like eraser or rip it off with

прозрачнойленты «Скотч Брэнд показали, что изображение хорошо сцеплено с алюминием . Раствор 40 г CuSO4 5НуО в 240 г воды и 63 мл 20%-ного ЫПлОН смещивают с растворо.м 20 г сульфоксилатформальдегидаtransparent tape Scotch Brand showed that the image is well coupled with aluminum. A solution of 40 g of CuSO4 5НУО in 240 g of water and 63 ml of 20% LPONON is displaced from solution with 20 g of sulfoxylate formaldehyde

патри в 50 г воды, в смешанный раствор на 3-5 мин опускают пластииу и получают меднение только участков с серебр ным изображением . Омедненную пластину обрабатывают разбавленной НзР04 и нанос т на нееA pat of 50 g of water is dipped in a mixed solution for 3-5 minutes, and only copper-coated areas with a silver image are obtained. The copper plating plate is treated with diluted HZP04 and applied to it.

растертую печатную краску.pounded printing ink.

Пластина готова дл использоваии в офсетной печати, с нее можно получить сто тыс ч оттисков с хорошими непрерывными топами и полутопами. Разрешающа способность 200 линий/мм.The plate is ready for use in offset printing; from it you can get a hundred thousand impressions with good continuous tops and half-legs. Resolution 200 lines / mm.

Кроме того, алю.миниевую пластину с серебр ным изображением toжнo поместить в гальваническую ванну и получить форму, используемую на литографской машипе дл In addition, an aluminum-aluminum plate with a silver image must be placed in an electroplating bath and get the form used in the lithographic machine

массового изготовлени оттисков.mass production of prints.

Пример 2. Зерпепую алюминиевую фольгу или пластину покрывают, экспонируют и про вл ют, как в примере 1, но не обрабатывают ее омедн ющим раствором. ВместоExample 2. A coated aluminum foil or plate was coated, exposed and developed as in Example 1, but not treated with a copper plating solution. Instead

этого на пластину нанос т тампоном смесь 1 г 2-меркаптобензтиазола, 1 г 85%-пой П.зРО4 и 80 г воды. Пластина готова дл печати . В данном случае само серебр ное изображение воспринимает печатную краску,A swab of a mixture of 1 g of 2-mercaptobenzthiazole, 1 g of 85% P.zRO4, and 80 g of water is applied onto the plate. The plate is ready for printing. In this case, the silver image itself perceives the ink,

участки без серебр ного изображени - воду. Пример 3. Анодированную алюминиевую пластину толщиной ,21 см покрывают тонким слоем водного раствора мелко раздробленной TiO2 в поливиниловом спирте, экспонируют через негатив, смещивают 15 мл 3 н. азотнокислого серебра и смесь 30 г метола и 80 г лимонной кислоты в 1 л воды.areas without a silver image are water. Example 3. Anodized aluminum plate with a thickness of 21 cm is covered with a thin layer of an aqueous solution of finely divided TiO2 in polyvinyl alcohol, exposed through a negative, 15 ml 3N are displaced. silver nitrate and a mixture of 30 g of metol and 80 g of citric acid in 1 liter of water.

После про влени погружают в смесь пластину , смывают водой светочувствительныйAfter the occurrence, immerse the plate in the mixture, wash off the photosensitive water

слой. Полученное серебр ное изображение сцеплено с алюминиевой пластиной. По своим печатным свойствам оно превосходит серебр ное изображение, полученное в примере 1, Полученную пластину омедн ют раствором,layer. The resulting silver image is linked to the aluminum plate. According to its printing properties, it exceeds the silver image obtained in Example 1, the resulting plate is coated with a solution

содержащим 0,5 .моль CuSO-i н 1 моль Na.;containing 0.5. mol CuSO-i n 1 mol Na .;

ЭДТА в 1 л воды, в течение 30 сек при 55°С. Получают четкое медное изображение, сцепленное с алюмннневой подложкой. Дл улучшени восприимчивости к печатной краске полученное медное изображение обрабатываFOT НзРО.) кислотой или подобным раствором.EDTA in 1 liter of water for 30 seconds at 55 ° C. A clear copper image coupled to the aluminum substrate is obtained. In order to improve the susceptibility to printing ink, the resulting copper image is processed with FOT DLT.) Acid or a similar solution.

Пример 4. Провод т опыт, как в примере 1, но TiOz используют без св зующего вещества . После нанесени светочувствительного раствора скребком с резиновой лентой удал ют все нокрытие, кроме наход щегос в зернах шероховатой поверхностн, и получают сцепленное с подложкой серебр ное изображение хорошего качества.Example 4. The experiment was carried out as in Example 1, but TiOz was used without a binder. After the photosensitive solution has been applied, the entire cover, except for the rough surface in the grains, is removed with a rubber tape scraper, and a good-quality silver image linked to the substrate is obtained.

Пример 5. Пористую анодированную алюминиевую пластину, изготовленную из сплава алюмини , покрывают, как в примере 1, и обрабатывают в зким сенсибилизатором (255 г азотнокислого серебра, 15 г загустител - порошок геркулес Клисел X. А. и 1 л воды) и в зким про вителем (33,6 г метола, 1 г диэтиламиноэтантиола, 5 г лимонной кислоты , 30 г пектина). В зкие растворы нанос т слоем толщиной 0,042 см, затем в зкое покрытие удал ют с поверхности и получают серебр ное изображение, сцепленное с алюминиевой подложкой и обладающее проводимостью .Example 5. A porous anodized aluminum plate made of an aluminum alloy is coated as in Example 1 and treated with a viscous sensitizer (255 g of silver nitrate, 15 g of thickener — Hercules Kliss X. A. powder and 1 l of water) and viscous manufacturer (33.6 g of metol, 1 g of diethylaminoethanethiol, 5 g of citric acid, 30 g of pectin). The viscous solutions are applied in a layer with a thickness of 0.042 cm, then the viscous coating is removed from the surface and a silver image is obtained that is linked to the aluminum substrate and has a conductivity.

Пример 6. Шероховатую алюминиевую пластину покрывают и обрабатывают, как в примере 2, участки с изображением покрывают лаком Люролиф-D 250 (или другим подобным лаком, который лучще пристает к олеофильным, чем к гидрофильным поверхност м ) и получают пластину, пригодную дл печати.Example 6. A rough aluminum plate is coated and treated as in Example 2, the image areas are coated with Lurulif-D 250 varnish (or another similar varnish, which better adheres to oleophilic than hydrophilic surfaces) and produces a printable plate.

Использу неполированную сталь в качестве подложки, получают те же результаты.Using unpolished steel as a substrate, get the same results.

Пример 7. Очищенную щеткой алюминиевую подложку покрывают проницаемой дл растворител нитроцеллюлозой с водным шламом TiOj и дают высохнуть, экспонируют и обрабатывают в нро вителе, состо щем из азотнокислого серебра и метола, подкисленного комнлексообразующей алюминиевой кислотой.Example 7. A brushed aluminum substrate is coated with solvent permeable nitrocellulose with water slurry TiOj and allowed to dry, expose and treat in a nitrocellulose consisting of silver nitrate and metol acidified with complex-forming aluminum acid.

Получают серебр ное изображение, сцепленное с алюминиевой подложкой и обладающее проводимостью. После удалени светочувствительного сло серебр ное изображение покрывают нитропеллюлозой. При использовании вместо Ti02 окиси цинка получают те же результаты.A silver image is obtained, coupled with the aluminum substrate and possessing conductivity. After removing the photosensitive layer, the silver image is coated with nitrocellulose. When using zinc oxide instead of Ti02, the same results are obtained.

Пример 8. Зерненую алюминиевую пластину толщиной ---0,09 см покрывают тонко раздробленной TiO2, диспергированной в желатине . Толщина покрыти после сушки -,2 - 10-4 см.Example 8. A grained aluminum plate with a thickness of --- 0.09 cm is coated with finely divided TiO2 dispersed in gelatin. Coating thickness after drying is 2 - 10-4 cm.

Экспонируют 0,5 сек,-погружают на 30 сек в 1 н. водный раствор азотнокислого серебра, про вл ют 30 сек в водном растворе, содержащем метол и сульфит натри , закрепл ют в ванне с тиосульфатом натри и получают видимое изображение хорошего качества.Exhibit 0.5 seconds, immersed for 30 seconds in 1 n. An aqueous solution of silver nitrate is developed for 30 seconds in an aqueous solution containing metol and sodium sulfite, fixed in a bath with sodium thiosulfate and a visible image of good quality is obtained.

После смывани светочувствительного сло After flushing the photosensitive layer

получают печатную пластину, пригодную дл использовани .a printing plate suitable for use is obtained.

Пример 9. Зерненую алюминиевую пластину с нанесенным на нее тонким слоем светочувствительного материала - TiO2 в водном растворе поливинилового спирта, св зующего вещества, включающего сенсибилизатор-цианиноный краситель, экснонируют 20 сек через негатив, погружают на 10 сек вExample 9. A graded aluminum plate coated with a thin layer of a photosensitive material, TiO2, in an aqueous solution of polyvinyl alcohol, a binding agent, including a sensitizer — a cyaninone dye, is exonerated for 20 seconds through a negative, immersed for 10 seconds in

0,01 н. раствор азотнокислого серебра, обрабатывают 30 сек раствором из 0,2 моль, Си ЭДТА, 2 г метола и 7,5 г сульфита натри и про вл ют 15 сек в Ti ЭДТА. Покрытие смывают холодной водой, одновременно удал 0.01 n. silver nitrate solution, treated with 30 sec. solution of 0.2 mol, Cu EDTA, 2 g of metol and 7.5 g of sodium sulfite, and developed 15 sec in Ti EDTA. The coating is washed off with cold water, at the same time removing

значительную часть изображени . Однако некоторое количество меди откладываетс на зерненой поверхности. Полученное изображение не находилось в контакте с алюминием, что подтверл даетс тем, что медное изображение не усиливаетс при помещении копирующей среды в гальвапическую ванну, содержащую Си ЭДТА и Na4 ЭДТА.a significant portion of the image. However, some copper is deposited on the granular surface. The resulting image was not in contact with aluminum, which is confirmed by the fact that the copper image is not enhanced by placing the copying medium in a galvanic bath containing Cu EDTA and Na4 EDTA.

Зерненую окись алюмини попеременно погружают в ванну из Си ЕДТА и Ti ЕДТА.Grained aluminum oxide is alternately immersed in a bath of C EDTA and Ti EDTA.

Образуетс медное изображение, сцементированное с алюминиевой подложкой, которое находитс в электрическом контакте с алюминиевой подложкой, что подтверждаетс усилением изображени при погружении копирующей среды в гальваническую ванну из Си ЕДТА и Na4 ЕДТА. Указанную пластину используют как печатную форму дл офсетной печати дл производства больщого количества копий с применением типографскойA copper image is formed, cemented with an aluminum substrate, which is in electrical contact with the aluminum substrate, which is confirmed by image enhancement when immersing the copying medium in a galvanic bath of Cu EDTA and Na4 EDTA. Said plate is used as offset printing plate for producing a large number of copies using typographic

краски.paints.

Преимуществом предлагаемого способа вл етс получение посто нного изображени простым удалением светочувствительного сло .The advantage of the proposed method is to obtain a constant image by simply removing the photosensitive layer.

Примерю. Анодированную алюминиевую нодложку покрывают раствором азотнокислого серебра в водопроницаемом св зующем вещеетве, сушат, нанос т слой из шлама ТЮ2 в водонроницаемом св зующем веществе, сушаг , экспонируют, ввод т в контактI'll try it on. Anodized aluminum backing is coated with a solution of silver nitrate in a permeable binder, dried, a layer of TiO2 slurry is applied in a waterproof binder, dried, exposed, put into contact

(1-10 сек) с раствором метолфенидона, подкисленного лимонной кислотой, промывают дл удалени св зующего вещества и обрабатывают омедн ющим раствором, как в нримепе 1.(1-10 sec) with a solution of metolphenidone acidified with citric acid, washed to remove the binder and treated with a copper plating solution, as in Example 1.

Получают омедненное серебр ное изображение , сцепленное с алюминиевой подложкой и обладающее проводимостью.A copper-plated silver image is obtained, coupled with the aluminum substrate and possessing conductivity.

Пример И. Алюминиевую нластину толщиной 0,09 см протравливают раствором едкого натра, промывают НзРО4 и анодируют. Полученную пористую пластину покрывают TiO2 в св зующем веществе из акрилового полимера , вымачивают 5 мин в 5%-ном раетворе азотнокислой меди и высушивают.Example I. An aluminum nlastinu 0.09 cm thick is etched with a solution of caustic soda, washed with HzRO4 and anodized. The resulting porous plate is coated with TiO2 in an acrylic polymer binder, soaked for 5 minutes in a 5% copper nitrate solution and dried.

Сухую пластинку экспонируют 60 сек, погружают на 150 сек в омедн ющий раствор, содержащий 10 мл 1 М водной аскорбиновой кислоты, 10 мл 1 М водного раствора азотнокислой меди, 10 мл 0,75 М триэтаноламина вA dry plate is exposed for 60 seconds, immersed for 150 seconds in a copper-plating solution containing 10 ml of 1 M aqueous ascorbic acid, 10 ml of 1 M aqueous solution of copper nitrate, 10 ml of 0.75 M triethanolamine in

отношении 50; 50. Получают сцепленное с алюминиевой нластиной и обладающее проводимостью черное изображение с оптическо плотностью 0,92.relation 50; 50. A black image coupled with an aluminum base and having a conductivity with an optical density of 0.92 is obtained.

Алюминиевую пластинку, покрытую TiOj. экспонируют и ввод т в контакт с раствором меди. При нагревании до 75°С ион одновалентной меди, полученный при взаимодействии иона двухвалентной меди с активированный TiOa, превраш,аетс в ион двухвалентной меди и медь.Aluminum plate coated with TiOj. exposed and brought into contact with the copper solution. When heated to 75 ° C, monovalent copper ion, obtained by reacting divalent copper ion with activated TiOa, transforms to divalent copper ion and copper.

Скрытое медное изображение усиливают омедн ющим раствором и получают сцепленное с пластиной изображение с хорошей оптической плотностью.The hidden copper image is reinforced with a copper plating solution and an image linked to the plate with a good optical density is obtained.

Пример 12. Анодированную алюминиевую илаетину, покрытую TiO2, экспонируют 3 сек в печатной камере, выдерживают Шеек, погружают иа 10 сек в 100 мл 0,0005 М раствора азотиокиелого серебра, содерл ;ащего 2,5 мл 1М раствора нитрилотриацетата натри , Плаетин|у погружают на 15 сек в 0,3 М раствор Си ЕДТА, про вл ют в Ti ЕДТА в течение 5 сек и промывают.Example 12. TiO2-coated anodized aluminum ilayetin is exposed for 3 seconds in a printing chamber, incubated, and placed in 100 ml 0.0005 M solution of nitrous silver, containing 2.5 ml of 1M sodium nitrilotriacetate, Plaetin immersed for 15 seconds in a 0.3 M solution of Cu EDTA, developed in Ti EDTA for 5 seconds and washed.

Получают пластину е изображением, имеющим отличную плотность, хорошее сцепление с подложкой и обладающее проводимостью.A plate is obtained with an image having excellent density, good adhesion to the substrate and possessing conductivity.

Пример 13. Одну половину анодированной поверхности алюминиевой пластины покрывают желатиновой эмульсией, па обоих половинах делают надписи свинцовым -каран дащом и шровод щей краской, обрабатывают омедн ющим раствором, как в примере 1, и получают медное изображение, имеющее хорошее сцепление с алюминиевой подложкой и обладающее проводимостью.Example 13. One half of the anodized surface of the aluminum plate is coated with a gelatin emulsion, the inscriptions are made with lead lead on both halves, and painted with a paint, treated with a copper coating solution, as in Example 1, and a copper image is obtained that has good adhesion to the aluminum substrate and has conductivity.

Пример 14. Анодированную алюминиевую подложку с очень толстым слоем окиси алюмини частично покрывают слоем водопроницаемого желатина, затем эмульсией желатина с галоидом серебра, экспонируют через Н егатив и обрабатывают стандартным про вителем из метола е галоидом серебра. Полученное изображение не сцеплено с алюминиевой подложкой, проводимость на участках заранее покрытых и не покрытых желатином отсутствует.Example 14. Anodized aluminum substrate with a very thick layer of aluminum oxide is partially covered with a layer of permeable gelatin, then an emulsion of gelatin with silver halide, exposed through H-negative and treated with a standard manufacturer of metol e silver halide. The resulting image is not linked to the aluminum substrate; there is no conductivity in the areas pre-coated and not coated with gelatin.

Указанный процесс повтор ют на двух образцах . Первый экспонированный образец про вл ют в стандартном про вителе из метола и галоида серебра с добавкой 20 г тиосульфата натри №а 1 л растворител галоида серебра.This process is repeated on two samples. The first exposed sample is developed in a standard developer of metol and silver halide with the addition of 20 g of sodium thiosulfate No.a 1 liter of silver halide solvent.

Второй экспонированный образец про вл ют в про вителе, указанном в примере 3. Полученные на обоих образцах изображени имеют хорошее сцепление с алюмин-иевой основой как на участках, предварительно покрытых желатином, так и на участках, не покрытых предварительно желатином, и обладают проводимостью. При обработке образцов омедн ющим раствором получают печатные пластины.The second exposed sample is displayed in the developer indicated in Example 3. The images obtained on both samples have good adhesion to the aluminum base in both the areas previously coated with gelatin and the areas not covered with previously gelatin and have conductivity. When processing samples with a copper-plating solution, printing plates are obtained.

Пример 15. Гладкую фольгу из сплава, алюмини с 1,5% марганца покрывают слоемExample 15. Smooth alloy foil, aluminum with 1.5% manganese coated

желатина, высущивают, нанос т слой тонко раздробленной окпси цинка в нолпвнниловом спирте, сушат и экспонируют через иегатив.gelatin, dried, applied a layer of finely divided oxy-zinc in nolpvnilovom alcohol, dried and exposed through a negative.

Экспонированную пластинку погрул ают в водный раствор Зн. азотнокислого серебра, про вл ют (20 г метола и 80 г лимонной кислоты на 1 л воды) при рН 2,2 и получают серебр ное изображение. После удалени желатинового св зующего на пл астинке образуетс The exposed plate is immersed in an aqueous solution of Zn. silver nitrate, develop (20 g metol and 80 g citric acid per 1 liter of water) at pH 2.2 and get a silver image. After removing the gelatinous binder on the PL, astinica forms

изображение, хорошо сцепленное с подложкой и обладаюн ес проводилюстью. Вместо лимонной кислоты можно использовать винную, малеиновую, глюконовую или щавелевую кислоту, получа аиалогичные результаты .the image is well coupled with the substrate and possesses a wire. Instead of citric acid, tartaric, maleic, gluconic or oxalic acid can be used to obtain similar results.

При обработке алюминиевой подложки с гладкой поверхностью водой изображение смываетс вместе с остатком желатинового покрыти . Подложка из сплава, кроме того,When processing an aluminum substrate with a smooth surface with water, the image is washed off along with the rest of the gelatinous coating. Alloy substrate, in addition,

позвол ет фотографировать с более высокой скоростью, чем при использовашщ чистого металла при одипаковом времени экспонировани и одинаковой обработке.allows photographs to be taken at a higher speed than when using a pure metal with the same exposure time and the same processing.

Пример 16. Пористую анодированнуюExample 16. Porous anodized

алюминиевую пластину покрывают слоем водорастворимой эмульсии TiO2 в поливиниловом сиирте толщиной 1 мм, сенсибилизируют диметиламиностирол-4-метилтиазолметахлоридом , сущат, экспонируют источником видимого света через иегатив способом проекционной печати и про вл ют (подкислениый раствор азотнокислого серебра и метола). После иро влени слой эмульсии смывают и получают серебр ное изображе1 ие, хорошо сцепленноеThe aluminum plate is coated with a layer of water-soluble TiO2 emulsion in polyvinyl acid with a thickness of 1 mm, sensitized with dimethylaminosthenol-4-methylthiazolmethachloride, existing, exposed to a visible light source through a negative projection method and developed (acidified solution of silver nitrate and metol). After irradiation, the emulsion layer is washed off and a silver image is obtained that is well interlinked.

с алюмнниевой пластиной и обладающее проводимостью . После омеднени пластину можно нополъзовать в качестве нечатной формы. Пример 17. Пористую анодированную алюминневую пластину нокрывают раствором,with aluminum plate and with conductivity. After copper plating, the plate can be used as an incoherent mold. Example 17. Porous anodized aluminum plate but the solution,

содержаидим 4 вес. ч. TiOo на 1 вес. ч. водорастворимого поливинилового спирта (толщина сло 1 мм), сенсибилизируют мероцианиновы .м красителем, сущат, экспонируют на рассто нии 10,16 см в течение 3-15 мнн.contains 4 wt. h. TiOo on 1 weight. including water-soluble polyvinyl alcohol (layer thickness of 1 mm), merocyanines are sensitized with the dye, they are present, they are exposed at a distance of 10.16 cm for 3-15 minutes.

Экспонированную нластину равномерно освещают тем же источником света в течение 5 сек дл активации копирующей среды на тех участках, где не был обесцвечен краситель , про вл ют (метол, азотнокислое сереброThe exposed nlastin is evenly illuminated with the same light source for 5 seconds to activate the copying medium in those areas where the dye was not discolored, exhibit (metol, silver nitrate

и лимонна кислота) до образовани по всей эмульсии изображеии , хорошо сцеиленного с алюминиевой пластиной и обладаюпдего проводимостью. Эмульсионный слой смывают и получают серебр ное изображение, представл ющее собою позитив оригинала, хорошо сцепленное с подлол кой и обладающее проводимостью. Дл 1получени из указанной пластины печатной формы ее обрабатывают, как в примере 1.and citric acid) before the image is formed all over the emulsion, well-stained with an aluminum plate and is also conductive. The emulsion layer is washed off and a silver image is obtained, representing a positive of the original, well adhered to the undergrown and possessing conductivity. In order to obtain from said plate of the printing form, it is treated as in Example 1.

Указанный пор док действий повтор ют, но дополнительно погружают сенсибилизированную красителем пластину на 1 мин в раствор четырехбромистого углерода (2,0 г на 25 мл петролейного эфира) с последующей сущкойThis procedure is repeated, but the dye-sensitized plate is additionally immersed for 1 min in a solution of carbon tetrabromide (2.0 g per 25 ml of petroleum ether), followed by

пластины перед экспонированием. Экспоииplate before exposure. Expoi