SU394361A1 - METHOD OF OBTAINING HALOGEN HYDRIDES OF α-SUBSTITUTED SULPHONE ACIDS - Google Patents

METHOD OF OBTAINING HALOGEN HYDRIDES OF α-SUBSTITUTED SULPHONE ACIDS

Info

Publication number
SU394361A1
SU394361A1 SU1679862A SU1679862A SU394361A1 SU 394361 A1 SU394361 A1 SU 394361A1 SU 1679862 A SU1679862 A SU 1679862A SU 1679862 A SU1679862 A SU 1679862A SU 394361 A1 SU394361 A1 SU 394361A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
acids
weight
substituted
obtaining
halogen hydrides
Prior art date
Application number
SU1679862A
Other languages
Russian (ru)
Original Assignee
И. Л. Кнун , Г. А. Сокольский
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by И. Л. Кнун , Г. А. Сокольский filed Critical И. Л. Кнун , Г. А. Сокольский
Priority to SU1679862A priority Critical patent/SU394361A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU394361A1 publication Critical patent/SU394361A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Изобретение относитс  к усовершенствовймному способу получени  к-замещенных сульфокислот , а именно к способу получени  их галоидангидридов о.бпдей формулы XXCR - SO.jY где X и Х -атомы водорода, фтора, или трифторметильна  группа, Y - атом хлора или фтора, R - нитрозил-, нитрил-, хлоркарбонил- или а1роилгруппа, больша  часть из которых в литературе не описана. Вещества, получаемые данным способом, имеют две активные функциональные группы, что позвол ет примен ть эти вещества в качестве ценных промежуточных продуктов, например дл  синтеза полимеров. -Известен способ получени  фторангидрида а-нитрилтетрафторэтансульфокислоты, заключающийс  в обработке фтораигидрида а- кар боксам и дотетра|фторэтансульфокислоты избытком п тиокиси фосфора при нагревании . Выход продукта не превышает 20%. Недостатком указанного способа  вл етс  невозможность получени  галоидангидридов сульфокислот, замещенных в а-положении нитрозильной, хлоркарбонильной или а1роильной группой, и низкий выход целевых продуктов . Описывают способ получени  галоидангидридов а-замещенных сульфокислот общей формулы - SO,Y где X, Х, У и R имеют указанные выше значени , заключающийс  в том, что галоидангидриды сс-водородсульфокислот общей формулы XXCH-SO Y где X, Х и Y имеют указанные выше значени , подвергают взаимодействию с галоидангидридом общей формулы RC1, где R имеет указанные выще значени , в присутствии третичного амина, например триэтиламина. Процесс провод т как в растворителе, так и без него. В качестве растворител  исиользуют бензол и декалин. В качестве третичных аминов примен ют триэтиламин или пиридин. Целевые продукты выдел ют фракционной перегонкой с выходом 50-75%. Пример 1. К смеси 92 вес. ч. сс-гидротетрафторэтансульфофторида и 65,5 вес. ч. иитрозилхлорида при перемешивании и охлаждении до -70°С прибавл ют 48 вес. ч. пиридина . Реакционную смесь нагревают до 0°С и затем при остаточном давлеиии 30-40 мм рт. ст. отбирают фракцию, коиденсирующуюс  нри те.мпературе -70°С. Повторным фракционированием при атмосферном давлении выдел ют 54 вес. ч. а-нитрозотет)афторэтансульфофторида (50%) с т. кип. 40°С; df U5835;/г ° 1,2950. Найдено, %: G 11,35; N 6,57; Г 44,38; S 15,30. CsOaNFsS. Вычислено, %: С 11,27; N 6,57; F 44,60; S ;Г5,02. |Мол. вес найдено 210,4, вычислено 243. 1П р и м е р 2. К раствору 184 вес. ч. а-гидрртетрафторэтансульфофторида н 61 пес. ч. хлорциана в 300 вес. ч. декалина нри перем -шиванин и охлаждении льдом нриканыBaiioT 101 вес. ч. триэтиламина. Реакционную сМ:есь нагревают до ко.мнатной темнерат ры и ;прод вают через нее газообразный азот, вь|дел юшиес  летуч.ие продукты конденснpyjiOT нри температуре -70°С. Фракционированием конденсата выдел  от 126 иес. ч. а-йитрилтетра|фторэтансуль фо|фторида (60%) с т. кин. 43°С; 1,5:584; Найдено, %: С, 17,47; S 15,68. CsOzNFsS. Вычислено, С 17,20; N 6,: S 15,32. Мол. вес. найдено 206,5, вычислено . Р р и м е р 3. Аналогично при.меру 2 лз 184 вес. ч. a-гидpoтeтpaфтopэтaнcyлrJфo фтoриаа и 99 вес. ч. фосгена в 300 вес. ч. декалина в нрисутствии 101 вес. ч. триэтиламина получают 197 вес. ч. а-.хлоркарбоннлтетрафторэтансульфофторида (80%) с т. . 70С, rff 1,5634; «20 . Найдено, %: F 39,01; С1 14,10; S 13,22. CsOsFsCIS. Вычислено, %: F 38,48; С 14,37; S 12,96. Мол. вес. найдено 240,5; вычислено 246,6. Ifl р и м е р 4. Аналогично иримеру 2 из 134 вес. ч. дифторметансульфофто)ида н 991 вес. ч. фосгена в 300 вес. ч. дека.шна з нрисутствии 101 вес. ч. триэтиламина получают 173 вес. ч. а-хлоркарбони:1дифтормстансульфофторида (75%) с т. кин. б7°(;, 1,6419; «7 1,3570. Ма1 1дено, % С 12,34; F 28.30; С1 18,30; S 16,71. CsOaF.ClS. Вычислено, С 12,2-7; F 28,79; С1 18,05; S 16,53. Мол. вес. найдено 192; )1числе:10 196,6. Пример 5. К смеси 184 :;ес. ч.  -Г1 дроте1рафторэтансу- ьфофторида: и 101 вес. ч. триэтиламина нри нере.мешивании прибавл ют 140 вес. ч. бензоилхлорида и затем смесь нагревают нри температуре 50. в течение 1 час. После охлаждени  смесь :мз) 300 вес. ч. сол ной кислоты (1 : ), ма: : нисть й слой от.чел ют, промывают 200 нес. ч. .во.чы и с Н1ат над ,.. Фракни пирсв.анием в вакууме выдел ю;- 216 вес. ч.  -бензоилтетрафтооэтансульфофторида i75%) с т. кии. 1,3844. ири о мм /гг. с: Пайдеио, %: F 32.63; С 37,20; 11 I S 10,93. CsHsO.-iFsS. Вычислено. % F 33.00; S 11,11. П р е л м е т н з о б ) с т е н и   Способ нолучени  галоидангидри.тов а-замен1 ,енпых сульфокислот обн1ей формулы -sOsY, Гдо X и Х - атомы ()рода, фтора, или трифторметильна  грунна, Y - атом хлора или фтора, R-нитрозил, нитрил, хлоркарбоиил- или арои;1групна1, отличающийс  те.м, что соответствующий гал(Н1дангидрнд а-во.тородсульфокислоты o6Hi,eii формулы: -SOaY, г.чс X, Х и Y имеют указанные выше значени , подвергают взаимодеГкпвию с галои.таигидридом обигей (юрмхмы RC1, г.че R имеет указанные вьпие значени , и ирнсутствии третичного амина, )1анриме1 трИЭТилами1га, и иеjiesofi выдел ют известным нриемом.The invention relates to an improved method for the preparation of c-substituted sulfonic acids, namely, a method for the preparation of their acid halides having a formula of XXCR — SO.jY, where X and X are hydrogen, fluorine, or trifluoromethyl, Y is a chlorine or fluorine atom, R is nitrosyl-, nitrile-, chlorocarbonyl- or aroylgroup, most of which are not described in the literature. The substances obtained by this method have two active functional groups, which makes it possible to use these substances as valuable intermediates, for example for the synthesis of polymers. - A known method for producing α-nitrile tetrafluoroethanesulfonic acid fluoride, which involves treating a-carboxyl fluorohydride and dotetra fluoroethanesulfonic acid with an excess of phosphorus pentoxide when heated. The product yield does not exceed 20%. The disadvantage of this method is the impossibility of obtaining acid halides of sulfonic acids, substituted in the a-position by the nitrosyl, chlorocarbonyl or hydroyl group, and the low yield of the target products. A method for producing α-substituted sulfonic acid halides of the general formula - SO, Y, where X, X, Y, and R are as described above, is described in that the acid halides of cc-hydrogen sulfonic acids of the general formula XXCH-SO Y where X, X, and Y have the indicated above, is reacted with an acid halide of the general formula RC1, where R has the above-mentioned values, in the presence of a tertiary amine, such as triethylamine. The process is carried out both in a solvent and without it. Benzene and decalin are used as solvents. Triethylamine or pyridine is used as tertiary amines. The desired products are isolated by fractional distillation with a yield of 50-75%. Example 1. To a mixture of 92 wt. including ss-hydrotetrafluoroethanesulfonate and 65.5 weight. including imitrosyl chloride with stirring and cooling to -70 ° C add 48 weight. h of pyridine. The reaction mixture is heated to 0 ° C and then at a residual pressure of 30-40 mm Hg. Art. the fraction co-oxidized at temperature below -70 ° C is taken. By repeated fractionation at atmospheric pressure, 54 wt. including a-nitrosotet) aforementioned ethanesulfonate (50%) with t. Kip. 40 ° C; df U5835; / g ° 1.2950. Found,%: G 11.35; N 6.57; Г 44,38; S 15.30. CsOaNFsS. Calculated,%: C, 11.27; N 6.57; F 44.60; S; G5.02. | Like. weight found 210.4, calculated 243. 1Perm. 2. To a solution of 184 weight. including a-hydrrtetrafluoroethanesulfonate n 61 pes. including Chlorosiana in 300 wt. h. decalin nr pe-shvanin and ice cooling nrikanyBaiioT 101 wt. including triethylamine. The reaction CM: is heated to room temperature and the nitrogen gas is passed through it, the most volatile products condensate at -70 ° C. By fractionation of condensate from 126 months. h. a-ytriltetra | fluoroethanes phosphoride (60%) with t. Kin. 43 ° C; 1.5: 584; Found,%: C, 17.47; S 15.68. CsOzNFsS. C, 17.20; N 6: S 15.32. Mol weight. found 206.5, calculated. EXAMPLE 3. Similarly, at 2 LZ 184 weight. h. a-hydrotetraptapoethanesyl-Jfo for fluoria and 99 wt. including phosgene in 300 weight. h. decalin in the presence of 101 wt. including triethylamine get 197 weight. including a-. chlorocarbonyl tetrafluoroethanesulfonate (80%) with t. 70C, rff 1.5634; "20 . Found,%: F 39.01; C1 14.10; S 13.22. CsOsFsCIS. Calculated,%: F 38.48; C, 14.37; S 12.96. Mol weight. found 240.5; calculated 246.6. Ifl p m i m p 4. Similar to irimer 2 of 134 wt. including difluoromethanesulfofto) ida n 991 weight. including phosgene in 300 weight. h. deca.shna with presence 101 weight. including triethylamine get 173 weight. including a-chlorocarboni: 1difluoromethane sulfofluoride (75%) with t. Kin. b7 ° (;, 1.6419; "7 1.3570. Ma1 1,% C 12.34; F 28.30; C1 18.30; S 16.71. CsOaF.ClS. Calculated, C 12.2-7; F 28.79; C1 18.05; S 16.53. Mol., Found 192;) 1 number: 10 196.6. Example 5. To a mixture of 184:; EU. h. -1 Drotherfluoroethanes-fluorofluoride: and 101 wt. including triethylamine at 140 ml. including benzoyl chloride and then the mixture is heated at a temperature of 50. for 1 hour. After cooling the mixture: ms) 300 weight. hydrochloric acid (1:), mA:: nisty layer detached, washed with 200 carried. h. vo.chy and with N1at over, .. Fracting by extraction in a vacuum in vacuum; - 216 wt. h-benzoyl tetrafluoethane sulfofluoride i75%) with t. 1.3844. iri about mm / yy c: Paydeio,%: F 32.63; C 37.20; 11 I S 10.93. CsHsO.-iFsS. Calculated. % F 33.00; S 11.11. PRACTICE b) with te and the Method of obtaining the halohydride. A-substitution1, sulfonated acids containing a formula -sOsY, Gdo X and X - genus, fluorine atoms, or trifluoromethyl, Y - a chlorine or fluorine atom, R-nitrosyl, nitrile, chlorocarboiyl or aroi; 1 group1, differing in m. have the values indicated above, interact with halo-hydride hydrate (RC1 yrmhma, c. R has the indicated values, and tertiary amine), and terrytryamide, and ejiesofi isolated nriemom known.

SU1679862A 1971-07-06 1971-07-06 METHOD OF OBTAINING HALOGEN HYDRIDES OF α-SUBSTITUTED SULPHONE ACIDS SU394361A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1679862A SU394361A1 (en) 1971-07-06 1971-07-06 METHOD OF OBTAINING HALOGEN HYDRIDES OF α-SUBSTITUTED SULPHONE ACIDS

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1679862A SU394361A1 (en) 1971-07-06 1971-07-06 METHOD OF OBTAINING HALOGEN HYDRIDES OF α-SUBSTITUTED SULPHONE ACIDS

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU394361A1 true SU394361A1 (en) 1973-08-22

Family

ID=20482461

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1679862A SU394361A1 (en) 1971-07-06 1971-07-06 METHOD OF OBTAINING HALOGEN HYDRIDES OF α-SUBSTITUTED SULPHONE ACIDS

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU394361A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU417930A3 (en) METHOD OF OBTAINING HIGH-MOLECULAR PERFLUOROKALYKOLYODIDA
US3981927A (en) 1,2,2,2-Tetrafluoroethyl ethers and process for preparing them
SU394361A1 (en) METHOD OF OBTAINING HALOGEN HYDRIDES OF α-SUBSTITUTED SULPHONE ACIDS
US3532725A (en) Polychloroalkyl cyanoperfluoroalkanoates
Hoffmann Preparation of aliphatic fluorides
Norris et al. The Reaction of Phosphorus Pentachloride with N-Methyltrifluoroacetamide. N-Methyltrifluoroacetimidoyl Chloride and 1, 3-Dimethyl-2, 2, 2, 4, 4, 4-hexachloro-1, 3, 2, 4-diazadiphosphetidine
Sekiya et al. Chlorofluorination of nitriles. Preparation of N-chloro-N-fluoroalkylamines
US3206516A (en) Process for the production of 1, 4-dichloro hydrocarbons
JP2708845B2 (en) Method for producing propane having difluoromethylene group
US3535351A (en) Alkyl cyanoperfluoroalkanoates
US2268169A (en) Product and process
US2831835A (en) Fluoropropiolyl fluoride and polymers thereof
US4446068A (en) N-Substituted fluoroaziridines and process for making
US4021443A (en) Perchlorodiazafulvene
JPH0142956B2 (en)
US3251884A (en) Bis(haloalkyl)disulfides
US3927106A (en) Preparation of tetrachlorocyclo-hexanone
SU529148A1 (en) Method for preparing substituted chlorobenzene derivatives
SU604483A3 (en) Method of preparing b-halogenalkylaminosulfonylhalides
US3192247A (en) Aliphatic halogen-containing omega nitroso acyl nitrites
US3405143A (en) Nitrogen fluorine compounds and method of synthesis
US4013674A (en) N-(1,2,2,2-tetrachloroethyl)-formimide-chloride for synthesizing trichlorothiazole
JP2834185B2 (en) Novel perfluorodiaziridine and its production method
SU401127A1 (en) Method of producing perfluoro-propyl derivatives of aliphatic or aromatic compounds
US3192246A (en) Chemical process for making halogenated compounds