SU391782A1 - Способ огнезащитной отделки текстильных целлюлозосодержащих изделий - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к технологии огнезащитной отделки текстильных целлюлозосодержащих изделий, например тканей.

Известен способ огнезащитной отделки текстильных целлюлозосодержащих изделий путем пропитки их составом на основе производных N-метилолфосфонамида и кислотного катализатора отверждени  с последующей сушкой при 70-80°С и термообработкой при 130- 200°С.

Однако такой способ требует введени  в

пропитывающий состав предкондеисатов аминопласта дл  достижени  устойчивого к мокрым обработкам эффекта огнезащитной отделки . Издели  станов тс  жесткими на ощупь и не приобретают несминаемости.

Цель изобретени  - одновременное придание издели м м гкого грифа и несминаемости .

Дл  этого по предложенному способу в качестве производных используют соединени  общей формулы

где Ri, R2, Ri и Rg - алкил, алкеиил или галогеналкил, содержащие не более четырех атомов углерода,

X и Xi - метил или атом водорода, А - алкилен с 2-3 атомами углерода, замещенный на- низший алкил, низщие алкоксиили гидроксиалкил,

R, о-к.

. ;;P-CH.,-CH-CO-N-CHf-N N-CH,-N-CO-CH-H,

1Ц-0/ Vi o-i

Z - атом кислорода или серы,

Y - алкил, содержащий не более четырех атомов углерода или атом водорода.

Пропитка изделий может быть проведена в присутствии предконденсата аминопласта.

Используют преимущественно фосфорные соединени  (формулы 2-8)

(i)

3 Ri, X, Y, А и Z имеют указанные значени .

Р Р

,,2 О °/P-CHs,R , - ( где RU X, Y и Z имеют ни , R,-0. у pP-CH RI-O где Ri, X, Y и Z имеют ни , ЕЗ - атом водорода или м о R,-Ov II P-CHjPj-O где Нз - где Rs - атом водо „ о п ОНОН„ - С С СН Н,С-0 || 111 P-GH -CHj-CO-N-CHj-N -CH,Фосфорные соединени  формул 1-8 нолучают взаимодействием: а)1 моль продукта конденсации; б)2 моль по меньшей мере одного соединени  формулы ООПV (э) CH-CO-NHa

391782 CH.OY Ш-СНCH OYО CH-CO-N-CHi-N f-CH,i-CO-C -H, (5) 2/ - Г 0-R, указанные значе-EI и 2-(каждый) метил-, метокси- или V OYО CH-CO-N- CHj-N N-CHj-N-CO-CH-HjC-Pr 14 I(, II указанные зиаче- 4 - атом водорода или метильна  группа, етоксигруппа,гидроксигруппа. Т,-СН,-СНС-СНCHjO-Y,О 1 . I II 0-R, CHa-CO-N-CHo-N /К-СНл-М-СО-СНг-НоС-кС этил или метил,YI - метил или. атом водорода, R.-O-,Y,-OH.-C Е.-НС Ш, СН,,о P-CHj-CH -CO-N-CH -T N-CH -N-CO-GH i-H C-Pr(б) этил или метил, а YI - метил илиЕЗ, 4 и ES - имеют указанные значени , ода,Ю ОHOIVC НгС-СН, СН.ОНО ,-СН,-С04-СН,-) N-CH,-N-CO-CHrH, (7) II jl/0-R. гидроксигруппа или атом водорода 5 ES - атом водорода, метильна  группа или EI и Е2 имеют указанные значени . II сНгОНО I II 0-СН, N-CO-CH2-H, (з) где Ri и На имеют указанные значени ; в) 1 моль соединени  формулы H-N t-H (lOl (,/ У где А и Z имеют указанные значен атомы азота компонента б (или в) лированы или этерифицированы; г)2 моль формальдегида или ср дающего формальдегид при повыш пературе, д)1-2 моль алканола, содержащ лее четырех атомов углерода. В качестве амидов фосфонокарбо лоты с общей формулой 9 использу ющие R,-o-. .0 ,-со-ш где Кз имеет указанные значени . Например, амид-3-(диметилфосфо оновой кислоты. 4 /Е Е. В. Y Е,- НС сн-сн H-N N H-N N-H / где остатки имеют указанн ни . EI Е, | 1 НС-СИ HN JJH где остатки EI-ES имеют указанны ни . I Н-0-НС-СН НзС-С -СНо 1H-i J,Н-Ъ1 N-H НзСО-НС-СН-ОСН,H-N NH / С f H-N dsQ /СНз 34 /Из С rtoC CHj, HjCO-Hc CH I I (го) H-N N-H HN N-H V/ Текстильные целлюлозосодержащие издели  плюсуют составом, содержащим по крайней мере одно соединение общей формулы 1, кислотный катализатор отверждени  и, в случае необходимости, предконденсат аминопласта, сушат при температуре до 100°С и термообрабатывают при 130-200°С. Промывают и нейтрализуют кислоту, промыва  в растворе кальцинированной соды. Величину рН состава поддерживают ниже п ти, в частности меньше трех, дл  чего в состав ввод т минеральные кислоты, такие как ерную, азотную, хл ристоводородную или преимущественно ортофосфорную. Используют также такие соединени , как: треххлористый фосфор, п тихлористый фосфор , хлорокись фосфора, тионилхлорид, сульфурилхлорид , пианурхлорид, ацетилхлорид и хлорацетилхлорид. Эти соединени  при гидролизе дают кислые продукты расщеплени , например циануровую и сол ную кислоты. В качестве кислотных катализаторов отверждени  аминопластов на иеллюлозосодержащем материале МОГУТ примен тьс , например, моноортофосфат аммони , хлорид магни , нитрат нинка и особенно хлорид аммони . В состав ввод т также органические раствопители , такие как спирты, например этанол. Добавка предконденсатов аминопластов дл  достижени  устойчивой к стирке огнезащитной отлелки желательна, но не необходима. В качестве предконденсатов аминопластов иcпoJiьзvют: 1,3,5-аминотриазины, такие как Nзамептенный меламии, например N-бутилмеламин . N-тригалогенметилмеламии, а также аммелин , гуанамины, например бензогуанамин, апетогуанамин или также дигуанамины; алкил- или же арилмочевина и тиомочевина, алкиленмочевина , пропиленмдчевина, ацетиленлимочевина , или же 4.5-дигидроксиимидазолилогт-2 и его производные, например, замещен11ьп ) R 4-ом положении по отношению к гилроксигруппр на остаток -СМ.-СИ -СО-N- -Н-СН ОН, 4,5-лигидроксиимидазолидон-2. Преимущественно примен ют летилольны.е соединени  мочевины, этиленмочевины или меламина: мономолекул риые и более ысококонденсированные аминопластьт. Состав имеет сополимеризат из: 0.25-10% щелочноземельной соли а.р-этиленненасыщенной монокарбоновой кислоты: 0.25%-30% N-кетилоламида или N-метилоламидоэфира а,р-этиленненасыщенной моноили дикарбоновой кислоты, и 99,5%-60% другого сополимеризуемого соединени , Структурна  формула

-CH,,-HmcHAC-k™

о

С1-СН СНгО |1хСх

,CH,CON-CH,-N N-CH,С1-СН ,ШХLJ,J. L

СН,ОН НгС-СН,

П ,

Jx.I xCsI Ц ,0-Си,

P-CHj-CH -CO-N-N N-CH -N-CO-CHj-H C-P

O

н,с

о

р-сн-гсн -ео-к-ш.-ъг N-CH -N-CO-CHJ-H C-PC

Г /1I jfl

°. H,C jiH, CH.OH

CH CH CO-N-CH -N К-СН -ТЯ-СО-СНг-Н С-Р

II

ОНгОНн,С СН,

/ XI . CHv

J-CH,-N-OCCH,H,C-P L nu I II -fCH,

CH,OH I ICHoOH

HOHC-CH M 2 OHjOHC CHj

fiOHgC-N осо СНзОх 11хч ;:P-CH,-CH,-CO-N-CH,-N и-сн.-к-ос-сн.CHiO- г 2I I. I 1 н-с /н

Таблица 1

OCH2CHj,Cl

с

II о

о

хСх I I -СЫй

г /KX

/Ч

,

.СНг

NII 0-СН,

0-СНэ

S

CO СПзО Д Н,С СНэ производного N-метилолфосфонамида О II Vн .с-рС ОСН, Структурна 

P-CH.GH.CON-CH - N N-CH2.-N-OC-CH,,-Hj,C-P С+НчО- 1 I I 1 СН, СН- СН, О 1-сно - Т Г « CHj CH-CH O °сн, 1

ртт л /сOils

.CH,CH2GC r-CH - N I-CH,-NOC-CH,-H2C-P

CHjO

CHjOCHj , CHjOCH. ПИ n 9X с«з0х1,сн снг-со-к сн, - N- N-CH CHjO 11 СНзО. IIс ОЛ.О/ - - -СО-ГСН,- /

CHgOs. .

СН о GH2-CO-N-oc-CH, НзО. II/со СНз. г «Г - Y VCH,-N-OCСНз СНгОН , СНзОх /P-CHg-C-CO-lji-CH -N -СНг- 1-ОС-СНгCHj CHjOH НоС - СН

Продолжение

.2 н,с-С-С-СНз OH OH CHjOH н„С-СН,

о

-по- N - ПР. - пи --Н г - -Р/ -

OGHj

CH20C4li9 формула производного N-метилолфосфонамида II . Г°., сн,он -П/ОСНз N-OC-CH. 13 о N-OO-CH -H C-f-c 1.2 iJ. СН,ОН о C-H,0- CHj

11 В качестве м гчителей в состав ввод т водную полиэтиленовую эмульсию или эмульсию сополимера этилена. На издели  нанос т 15 вес. % издели  соединений формулы 1. Как правило, состав содержит 200-700 BJA, нреимущественно 300-500 г/л фосфорного соединени  формулы 1. Количество вводимого в состав полимеризата указанного вида или м гчител  составл ет 1 -10% от количества соединений формулы 1. Обрабатывают издели  из следующих волокон: лен, хлопок, ацетатный шелк, вискоза или из смеси этих волокон с другими волокнами, такими как шерсть, полиамид и полиэфирные волокна. Используемые в составах фосфорорганические соединени  приведены в табл. 1. В примерах проценты и части выражены в весовых единицах, а объемные части относ тс  к весовым част м, как мл1г. Пример 1. Одним из составов А-Д, приведенных в табл. 2, плюсуют образцы хлопчатобумажной ткани до привеса 80%, сушат при 70-80°С и термообрабатывают 4,5 мин при Пример 2. Составами Е-/С (см. табл. 4)

12

Таблица 3 160°С. Затем ткань промывают в течение 5 мин в водном растворе, содержащем 2 г/л безводного карбоната натри  при т. кип., прополаскивают и высушивают. Часть ткани кип т т п тикратно по 30 мин в водном растворе, содержащем 2 г/л карбоната натри  и 5 г/л мыла (5 раз SNV-4 - промывка). Таблица 2 Образцы ткани испытывают на устойчивость к воспламенению и см тию (вертикальна  проба согласно ДИН-53906). Результаты испытаний приведены в табл. 3. плюсуют образцы хлопчатобумажной ткани, а Таблица 4

13

также образцы из вискозного и ацетатного шелка и из смеси полиэфир-хлопок до привеса 80, 85 или 90%. Затем ткань сушат цри 70-80°С, термообрабатывают 5 мин при 145° и нейтрализуют 5 мин в водном растворе, содержащем 2 г/л безводцого карбоната натрн , цри кипеции (хлоцок) или цри 60°С (вискоза или смесь полиэфир-хлопок), промывают и высушивают.

Часть образцов затем промывают 5 раз по Пример 3. Одним из составов L-Q,

ную ткань до привеса 80%, сушат при 70- 80°С и термообрабатывают при 154°С в течение 5 мин. Затем ткань в течение 5 мин промывают в водном растворе, содержащем 2 г/л безводного карбоната натри  при т. кип. и высушивают .

14

30 мин в водном растворе, содержащем 2 г/л карбоната натри  и 5 г/л мыла (методы промывки - 5 SNV-4 или SNV-3).

Образцы исцытывают ца огцестойкость (вертикалыюе исцытание согласно ДИН 53906).

Врем  зажигани  дл  хлопка 6 сек, дл  вискозы 6 сек, полиэфир-хлоцок 12 сек.

Результаты исцытаций приведены в табл. 5.

Таблица 5

Отдельные куски ткани испытывают на огнеОойкость (вертикальца  проба по ДИН 53906, 6 сек врем  воспламенени ). Результаты испытаний приведены в табл. 7.

Нример 4. Одним из состав Р-LJ, цриведенных в табл. 8, плюсуют образцы хлопчатоприведенных в табл. 6 плюсуют хлоцчатобумажТаблица 6

где Ri, R2, Rb Ra-алкил, алкенил или галогеналкепил , содержащие не более четырех атомов углерода,

X и X - метил или атом водорода, А - алкилен с 2-3 атомами углерода, замещенный на низший алкил, низшие алкокси- или

гидроксилалкил.

Таблица 7

Наилучшую огнестойкость имеет ткань, обработанна  составами R v( И, рН состава R 2,8, рН состава S 1,9, рН состава Т 2,3, рН состава 72,7.

Предмет изобретени 

Claims (2)

1. Способ огнезащитной отделки текстильных целлюлозосодержащих изделий путем пропитки их составом на основе производных N-метилолфосфонамида и кислотного катализатора отверждени  с последующей сушкой при 70-80°С и термообработкой при 130- 200°С, отличающийс  тем, что, с целью одновремениого придапи  издели м песминаемости и м гкого грифа, в качестве производных используют соединени  общей формулы

CHjOY

О

Х-ДАЧЧ/

N-CO-CH-H,

АZ - атом кислорода или серы, Y - алкил, содержащий не более

четырех атомов углерода, или атом водорода.

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что пропитку изделий провод т в присутствии

25 предконденсата аминопласта.