SU382647A1

SU382647A1 - METHOD FOR OBTAINING REGULAR COPOLYMERS

Info

Publication number: SU382647A1
Application number: SU1685845A
Authority: SU
Inventors: изобретени Авторы
Original assignee: С. Г. Бондаренко, А. Ф. Николаев , Н. И. шечник Калининский политехнический институт
Priority date: 1971-07-19
Filing date: 1971-07-19
Publication date: 1973-05-25

Description

1one

Изобретение касаетс способов получени регул рных сополимеров N-винилсукцинимида с виниловыми мономерами.The invention relates to methods for the preparation of regular copolymers of N-vinylsuccinimide with vinyl monomers.

Ввиду большого различи в активност х мономеров, сополимеризаци N-винилсукцинимида с другими виниловыми мономерами обычными методами приводит к получению продуктов, характеризующихс большой полидисперсностью по составу. Это обсто тельство не позвол ет достичь суш.ествевного улучшени свойств модифицированных путем сополимеризации полимеров.Due to the large difference in the activities of the monomers, copolymerization of N-vinylsuccinimide with other vinyl monomers by conventional methods results in products characterized by high polydispersity in composition. This circumstance does not allow to achieve a siantial natural improvement in the properties of copolymerized polymers.

Известен способ получени регул рного сополимера N-винилсукцинимида с винилацетатом радикальной сополимеризацией мономеров с введением в реакцию более активного мономера N-винилсукцинилида по част м. Этот способ, однако, не дает строгой однородности продукта по составу. Кроме того, систематическое добавление более активного компонента усложн ет технологию получени продукта .A known method of producing a regular copolymer of N-vinylsuccinimide with vinyl acetate is the radical copolymerization of monomers with the addition of the more active monomer of N-vinylsuccinylide in parts. This method, however, does not give a strict homogeneity of the product in composition. In addition, the systematic addition of the more active component complicates the technology for producing the product.

Цель изобретени - получение регул рных сополимеров N-винилcyкциниlMидa с другими ВИН1ИЛОВЫМИ мономерами со значительным эффектом чередовани .The purpose of the invention is the preparation of regular copolymers of N-vinyl scicinylMid with other VIN1IL monomers with a significant alternation effect.

Это достигаетс сополимеризацией мономеров в среде пол рного растворител - диметилсульфоксида , выступающего в качестве регул тора активности мономеров.This is achieved by copolymerizing monomers in a polar solvent, dimethyl sulfoxide, which acts as a regulator of monomer activity.

Благодар значительной растворимости N-винилсукцинимида в диметилсульфоксиде (550 г/л) процесс можно проводить в концентрированных растворах при одновременном 5 введении всех компонентов. Процесс сополимеризации характеризуетс значительной скоростью , превышающей скорость сополимеризации в блоке, дл системы N-винилсукцинимида-вииилацетат (1:1) 100%-ный выход до0 стигаетс за 3-5 мин.Due to the significant solubility of N-vinylsuccinimide in dimethyl sulfoxide (550 g / l), the process can be carried out in concentrated solutions with 5 simultaneous administration of all components. The copolymerization process is characterized by a significant speed exceeding the rate of copolymerization in the block; for the N-vinylsuccinimide-viiiyl acetate (1: 1) system, a 100% yield is achieved in 3-5 minutes.

В присутствии диметилсульфоксида измен ютс константы сополимериаации. Например, дл пары N-вини л су кциони МИД метил мета крилат г, 0,025; Г2 0,115; Г1.Г2 0,0028 (дл In the presence of dimethyl sulfoxide, the copolymerization constants change. For example, for a pair of N-vinyl sulfiteci MFA, methyl methylate, g, 0.025; G2 0.115; G1.G2 0.0028 (for

5 сравнени в блоке ri 0,15; ,35). Таким образом, предложенный способ позвол ет получить сополимеры регул рного строени со значительным эффектом чередовани звеньев. Получение сополимеров согласно предложенному способу производ т следующим образом . Исходную смесь мономеров (соотнощение 1:1) и и ициатора-динитрилазоизомасл ной кислоты (ДАК) -в количеств.е 0,1 - 0,5 вес. % мономеров раствор ют в диметил5 сульфоксиде (ДМСО) (концентраци - 1,8- 4,5 моль/л). Смесь дегазируют, ампулу заполн ют очищенным азотом и запаивают. Полимеризацию ведут при 60-80°С в течение 3- 80 мин. Затем ампулу вскрывают, полимер5 comparisons in the block ri 0.15; , 35). Thus, the proposed method allows to obtain copolymers of regular structure with a significant effect of alternating units. The production of copolymers according to the proposed method is carried out as follows. The initial mixture of monomers (ratio of 1: 1) and initiator-dinitrilozoic isoic acid (DAK) is in amounts of 0.1 - 0.5 wt. % monomers are dissolved in dimethyl 5 sulfoxide (DMSO) (concentration 1.8-1.5 mol / l). The mixture is degassed, the ampoule is filled with purified nitrogen and sealed. The polymerization is carried out at 60-80 ° C for 3 to 80 minutes. Then the vial is opened, the polymer

0 раствор ют в дихлорэтане и осаждают в петрелейном эфире. Сушат при 50°С над РаОз в вакууме. Пример 1. В ампулу помещают 2,82 г М-вин1илсукцинимида (ВСИ), 2,97 г метилметакрилата (ММА), 0,025 г ДАК и 8 г ДМСО. Полимеризацию ведут в запа нной ампуле в среде азота при 70°С в течение 65 ки . Выход переосажденного сополимера 95%. Продукт представл ет собой белый порошок, содержание азота по Дюма, в котором - 6,22%, что соответствует составу сополимера ВСИ: ММА -49:51 моль %. Растворим в диоксане , метиленхлориде, хлороформе, дихлорэтане , диметилсульфоксиде. Пример 2. В ампулу помещают 4,48 г ВСИ, 2,94 г винилацетата (ВА), 8,73 г и 0,037 г ДАК. Полимеризацию .ведут в запа нной ампуле в среде азота при 70°С в течение 5 Ш1Н. Выход сополимерра 95%. Продукт представл ет собой белый порошок , растворимый в диоксане, метиленхлориде , дихлорэтане, хлороформе, бензоле, диметилформамиде , диметилсульфоксиде и содержит 60 моль % ВСИ и 40 моль % ВА. Предмет изобретени Способ получени регул рных сополлмеров N-винилсукцинимида с виниловыми мономерами путем радикальной сополимеризации мономеров в растворителе, отличающийс тем, что, с целью получени линейных сопол.имеров с большим эффектом чередовани звеньев сомономеров , в качестве растворител используют диметилсульфоксид при концентрации N-винилсукцинимида в нем 1,7-4,5 моль/л.0 is dissolved in dichloroethane and precipitated in petroleum ether. Dried at 50 ° C over RaOz in vacuum. Example 1. In a vial placed 2.82 g of M-vin1ilsuccinimide (HSI), 2.97 g of methyl methacrylate (MMA), 0.025 g of DAK, and 8 g of DMSO. Polymerization is carried out in a sealed ampoule in a nitrogen atmosphere at 70 ° C for 65 ki. The yield of re-precipitated copolymer is 95%. The product is a white powder, the nitrogen content according to Dumas, in which is 6.22%, which corresponds to the composition of the VSI: MMA -49 copolymer: 51 mol%. Soluble in dioxane, methylene chloride, chloroform, dichloroethane, dimethyl sulfoxide. Example 2. In a vial placed 4.48 g of ALL, 2.94 g of vinyl acetate (BA), 8.73 g and 0.037 g DAK. Polymerization will be carried out in a sealed ampoule in a nitrogen atmosphere at 70 ° C for 5 P1H. The output of copolymer is 95%. The product is a white powder, soluble in dioxane, methylene chloride, dichloroethane, chloroform, benzene, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and contains 60 mol% VSI and 40 mol% VA. The subject of the invention. A method for producing regular copolymers of N-vinylsuccinimide with vinyl monomers by radical copolymerization of monomers in a solvent, characterized in that in order to obtain linear copolymers with a large effect of alternating the comonomer units, dimethylsulfoxide at a concentration of N-chromium with a mixture of v-chromium and a mixture of v-syllite and alternating comonomer units are used. 1.7-4.5 mol / l.