SU374818A1 - Способ 1выдёлёнйя адипонитрйла - Google Patents
Способ 1выдёлёнйя адипонитрйлаInfo
- Publication number
- SU374818A1 SU374818A1 SU75806A SU75806A SU374818A1 SU 374818 A1 SU374818 A1 SU 374818A1 SU 75806 A SU75806 A SU 75806A SU 75806 A SU75806 A SU 75806A SU 374818 A1 SU374818 A1 SU 374818A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- column
- adipic acid
- acrylonitrile
- nitrile
- acid nitrile
- Prior art date
Links
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N Adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 33
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims 35
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 24
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 21
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 20
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 20
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims 13
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N Adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 11
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims 11
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N Propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims 8
- WSGYTJNNHPZFKR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropanenitrile Chemical compound OCCC#N WSGYTJNNHPZFKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 6
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims 6
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims 6
- -1 propionic acid nitrile Chemical class 0.000 claims 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 claims 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims 2
- BCGCCTGNWPKXJL-UHFFFAOYSA-N 3-(2-cyanoethoxy)propanenitrile Chemical compound N#CCCOCCC#N BCGCCTGNWPKXJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VODPCVZDUMBNGI-UHFFFAOYSA-N C(#N)CCO.C(CCCCC(=O)O)(=O)O Chemical compound C(#N)CCO.C(CCCCC(=O)O)(=O)O VODPCVZDUMBNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MPFDXHRTLZPDDM-UHFFFAOYSA-N C=CC#N.OCCC#N Chemical compound C=CC#N.OCCC#N MPFDXHRTLZPDDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IKUXMDJJWXLMQM-UHFFFAOYSA-N N#C.C=C Chemical compound N#C.C=C IKUXMDJJWXLMQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VFESTUGSDKQDHX-UHFFFAOYSA-J S(=O)(=O)([O-])[O-].NCCCCCCN.S(=O)(=O)([O-])[O-].C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC Chemical compound S(=O)(=O)([O-])[O-].NCCCCCCN.S(=O)(=O)([O-])[O-].C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC VFESTUGSDKQDHX-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- LSKCMKSTINBAMW-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine;sulfuric acid Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O.[NH3+]CCCCCC[NH3+] LSKCMKSTINBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 claims 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 claims 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 claims 1
- TXBULBYASDPNNC-UHFFFAOYSA-L tetraethylazanium;sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O.CC[N+](CC)(CC)CC.CC[N+](CC)(CC)CC TXBULBYASDPNNC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
Description
1
Изобретение относитс к процессу вЫДёЛеНИИ и очистки адипонитрила, полученного путем электролитического гидродимеризации акрилонитрила .
Известен способ выделени адипонитрила, полученного при осуществлении указанного процесса, путем ректификации реакциовной смеси на трех колоннах, из которых перва работает при атмосферном давлении, втора - при остаточном давлении 40 мм рт. ст. и треть - при остаточном давлении 12 мм рт. ст.
По схеме .процесса предусматриваетс нар ду с выделением товарного адипонитрила, содержащего не менее 99% целевого продукта, возвращение в электролизер исходного компонента реакции-акрилонитрила.
Известны также и другие способы выделени адипонитрила процесса электрогидродимеризации акрилонитрила из католита, представл ющего собой гомогенную или эмульсионную реакционную смесь.
Предметом данного изобретени вл етс процесс очистки и выделени нитрила адипиновой кислоты из эмульгированного католита.
Особенностью описываемого процесса вл етс сочетание стадии перегонки католита (масл на и водна фазы наход тс в виде эмульсии) дл удалени из него части воды и
И
акриЛоЙИгрИла со стади ми разделени ocfatка от перегонки на две фазы (масл ную и водную ) и выделени нитрила адипиновой кислоты из отдельной масл ной фазы. Возможно также отстаивать эмульгированный католит до разделени его на две фазы (масл ную и водную), отдел ть часть образовавщейс водной фазы и подвергать иерегонке остальную смесь с последующими стади ми выделени . Так как при этом процессе масл ную и водную фазы можно перегон ть совместно, достигаютс следующие преимущества.
Claims (4)
1.Ректификацию с целью удалени акрилонитрила и нитрил-а пропионовой кислоты из
масл ной фазы и ректификацию дл удалени воды из водной фазы можно осуществл ть в одной ректификационной колонне.
2.Так как при осуществлении данного процесса совместно с акрилонитрилом перегон етс большое количество воды, то происходит нечто вроде перегонки с паром. В результате этого акрилонитрил можно эффективно удал ть из масл ной фазы при температуре куба 100-120°С и атмосферном давлении. При известных процессах, когда акрилонитрил удал етс перегонкой только масл ной фазы, температура куба должна быть 170-225°С при атмосферном давлении.
3.Так как при этом процессе температуру куба при перегонке акрилопитрила можно снизить, и акрилонитрил перегон етс гшесте с большим количеством воды, котора вл етс ингибитором его полимеризации, то во врем перегонки легко избегают полимеризации акрилонитрила.
4.Примен такой способ, уменьшить количество стадий обработки очень реакционноспособного акрилонитрила, благодар чему значительно упрощаетс контролирование процесса. При дальнейшем описании предлагаемого изобретени ректификационна колонна, используема дл перегонки масл ной и водной фаз, будет называтьс дл удобства «колонной ректификации продуктов реакции. Указанна колонна ректификации работает при атмосферном или пониженном давлении. Пониженное давление выгодно в том отношении , что получаемый остаток можно разделить на фазы без его охлаждени , и такие нежелательные побочные реакции, как гидролиз нитрила адипиновой кислоты и акрилонитрила, можно легко предотвратить, поддержива температуру остатка на низком уровне. Получаемый остаток после ректификации продуктов реакции в спокойном состо нии раздел етс на две фазы, процесс этот можно ускорить охлаждением остатка, в результате чего уменьшаетс содержание воды и токопровод ших солей, растворенных в органической фазе, и концентраци нитрила адипиновой кислоты, растворенной в водной фазе. Водна фаза возвращаетс в емкость дл хранени католита. Л1асл на фаза состоит главным образом из нитрила адипиновой кислоты и воды и содержит часть токопровод щих солей. Так как при непосредственной ректи|фикации полученной органической фазы можно получить достаточно чистый нитрил адипиновой кислоты, то не требуютс дополнительные стадии очистки. Например, можно не примен ть стадию экстракции. Другой особенностью изобретени вл етс удаление токопровод щих солей из органической фазы, получаемой при разделении концентрированного остатка в колонне ректификации продуктов реакции, путем экстракции водой или насыщенным раствором, содержащим от 7 до 11 % акрилонитрила. Обычно экстракцию провод т в многокамерном экстракторе по принципу противотока; таким путем можно получать органическую фазу, не содержащую токопровод щих солей, при небольшом количестве примененной воды . Дл экстракции примен ют обычное оборудование , например колонну с насадкой, многоступенчатую колонну, колонны с орошением , смеситель-отстойник и вибрационную колонну. После экстракции органическа фаза, не содерл аща токопровод щих солей, состоит главным образом из нитрила адипиновой кислоты , однако содержит воду и небольшое количество акрилонитрила в качестве более низкокип щих компонентов. Поэтому органическую фазу подают в сепаратор низкокип щего компонента дл удалени последнего. Сепаратор работает при температуре (внизу) 100- 200°С и давлении (в дистилл торе) 40-50 мм рт. ст. Одновременно перегон етс циангидрин этилена, образующийс при термическом разложении бисцианэтилового эфира, получаемого в качестве побочного продукта .при электролизе . В качестве сепаратора рекомендуетс ректификационна колонна, чтобы при перегонке адипонитрил оставалс в колонне. Остаток в сепараторе низкокип щего компонента состоит главным образом из нитрила адипиновой кислоты, однако содержит также такие примеси, как бисцианэтиловый эфир и олигомеры акрилонитрила (в основном 2-цианэтиладипонитрил ), образующиес в качестве побочных продуктов при электролизе. Если ректификацию при выделении нитрила адипиновой кислоты провод т в одной ректификационной колонне, то остаток состоит главным образом из 2-цианэтиладипинонитрила и бисцианэтилового эфира, одиако в услови х высокой температуры (выще 220°С) и низкого давлени (менее 5 мм рт. ст.) бисцианэтиловый эфир термически разлагаетс до образовани акрилонитрила и циангидрина этилена, которые могут смещатьс с продуктом . Дл рещени этой проблемы примен ют две колонны; одну дл ректификации нитрила адипиновой кислоты и другую (десорбционную) дл полного отделени нитрила адипиновой кислоты от 2-цианэтиладипонитрила, который вл етс основным компонентом данного остатка . Получаемый дистиллат в колонне дл десорбции адипонитрила поступает в сепаратор Низкокип щего компонента. Температуру низа колонны ректификации нитрила адининовой кислоты устанавливают на таком уровне, чтобы не перегон лс циангидрин этилена, образующийс при термическом разложении бисцианэтилового эфира. Следовательно, температура низа колонвы ректификации нитрила адипиновой кислоты ниже, чем колонны десорбции нитрила адипиновой кислоты, и В кубовом остатке содержитс большое количество нитрила адипиновой кислоты. Такой остаток поступает в колонну десорбции нитрила адипиновой кислоты. В этой колонне поддерживают такие услови температуры и вакуума, при которых витрил адипиновой кислоты удал етс полностью, если бисцианэтиловый эфир разлагаетс термически. В результате этого кубовый остаток в десорбционной колонне состоит главным образом из олигомеров нитрила адипиновой кислоты, главным из которых вл етс 2-цианэтиладипонитрил и в небольшом количестве токопровод щие соли. Кубовый остаток выгрул :ают при содерл ании в нем нитрила адипиновой кислоты не менее 10%. Поскольку пар сепаратора низкокип шего
компонента состоит главным образом из воды и содержит меньшее количество таких продуктов , как акрилонитрил, имеющий более низкую температуру кипени , в колонне легко поддерживают высокий вакуум и эффективно удал кт более низкокип щий компонент.
Пары колонны ректификации реакционной смеси состо т в основном из акрилонитрила, воды, нитрила пропионовой кислоты и циаигидрина этилена.
Так как акрилонитрил имеет самую низкую температуру кипени из всех компонентов, то пары, удал емые из колонны ректификации реакционной смеси, подают в сепаратор дл отделени кубового остатка, состо щего главным образом из воды, нитрила пропионовой кислоты и циангидрина этилена и содержащего очень мало акрилонитрила.
Кубовый остаток в колонне ректификации нитрила пропионовой кислоты отбрасывают или частично используют в качестве экстрагирующего агента в экстракторе. Пар этой колонны состоит главным образом из акрилоийтрила и воды и в результате конденсации раздел етс на две фазы, одна из которых содержит в основном акрилонитрил, а втора состоит главным образом из воды.
Первую фазу возвращают в емкость дл католита, водную фазу используют в экстракторе .
На чертеже дана технологическа схема описываемых, стадий предлагаемого способа.
На схеме 1 - цистерна дл католита, который содержитс в таких услови х, что органическа и водна фазы представл ют собой эмульсию. Без вс кой обработки католит по линии 2 поступает в емкость 3, где происходит его разделение на органическую и водную фазы . После разделени эти фазы (органическа по лииии 4, водна по линии 5) совместно подают в колонну 6 ректификации реакционной смеси. Желательно одновременно возвращать часть водиой фазы, отделенной в емкости 3, обратно по линии 7 в емкость дл хранени электролита, в результате чего уменьщаетс количество раствора, поступающего в колонну 6. Однако емкость 3 дл католита не об зательна , и католит можно подавать в колонну 6 ректификации непосредственно.
Затем в ректификационную колонну 6 загружают экстракт, т. е. водную фазу, содержащую токопровод щие соли и полученную Б экстракторе 8. В некоторых случа х по линии 9 загружают также дистиллат (исходный раствор ) сепаратора 10 более низкокип щего компонента.
В колонне 6 ректификацию провод т так, что отгон емый по линии // пар состоит главным образом из акрилонитрила, иитрила пропиоиовой кислоты и циангидрина этилена и не содержит нитрила адипиновой кислоты. Кубовой остаток, попада по лииии 12 в сепаратор 13, после отстаивани (с охлаждением или без него) раздел етс на органическую и водную фазы. Водную фазу по линии 14 возвращают
в цистерну /. Органическую фазу, содержащую токопровод щие соли, подают по линии 15 в экстрактор 8. Обычно примен ют многостадийный экстрактор непрерывного действи по принципу противотока, и тогда органическа фаза по лииии 15 поступает на дно колонны , а водную фазу по линии 16 или часть насыщенного водного раствора акрилонитрила , получаемую в охлаждающем сепараторе 17, и часть (лини 18) нижней фракции (лини 19) из сепаратора 20 нитрила пропионовой кислоты загружают в качестве экстрагирующего агента через верх колонны, и оба раствора контактируют противотоком. Таким образом, получают органическую фазу, ие содержащую токопровод щих солей и удал емую с верха колонны, и водный раствор, удал емый по линии 21 со дна колонны. Водный раствор, содержащий токонровод щие соли, возвращают в ректификационную колонну 6. Органическую фазу по линии 22 направл ют в сепаратор 10 низкокип щего компонента. В эту колонну поступает также по линии 23 пар из колонны 24 десорбции нитрила адипиновой кислоты. В верхней части сепаратора 10 выдел етс (лини 25) дистиллат, состо щий в основном из воды, акрилонитрила, циангидрииа этилена, и минимальное количество иитрила адининовой кислоты. Дистиллат возвращают в качестве исходного раствора (лини 9) в колонну 6 дл ректификации или в виде другого раствора (лини 26) в сепаратор 20 нитрила пропионовой кислоты.
Об использовании этого дистиллата в качестве одного или другого из указанных растворов рещают в зависимости от количества содержащегос в нем нитрила адипиновой кислоты . При небольщом содержании этого нитрила дистиллат предпочтительно использовать в качестве исходного раствора в сепараторе иитрила пропионовой кислоты.
Нижн фракци сепаратора 10 поступает по липни 27 в колонну 28 ректификации нитрила адипиновой кислоты. С верха этой колонны нитрил адипиновой кислоты удал ют по линии 29 в видеопродукта. Нижн фракци состоит главным образом из нитрила адипииовой кислоты, бисцианэтилового эфира и 2-цианэтиладипонитрила.
Нижнюю фракцию по лииии 30 подают в колонну 24 десорбции нитрила адипиновой кислоты. Нижнюю же фракцию этой колонны предпочтительно удал ют ,по линии 31 после того, как содержание в ней нитрила адипиновой кислоты будет менее 10%. Эта фракци состоит в основном из олигомеров акрилонитрила (главным образом 2-цианэтилового эфира ), бисцианэтилового эфира и токопровод щих солей, которые не были удалены в экстракторе . Дистиллат из колонны 24 десорбции нитрила адипиновой кислоты поступает в сепаратор 10 низкокип щего компонента.
Пар из колонны 6 ректификации по линии
11 подают в сепаратор 20 нитрила пропионоВОЙ КИСЛОТЫ. Из этой колонны в качестве нижнего погона удал ют жидкость, состо щую главным образом из воды, нитрила иропионовой кислоты и циангидрида этилева.
Пар из сепаратора 20 по линии 32 попадает в сепаратор 17, где конденсируетс при охлаждении и раздел етс на органическую фазу , состо щую в основном из акрилонитрила, и водную фазу, состо щую главным образом из воды. Органическую фазу возвращают по линии 33 в цистерну / дл католита. Водную фазу, подаваемую по линии 16 в экстрактор 8, используют как экстрагирующий агент.
Концентраци токопровод щих солей, примен емых в католите, менее (предпочтительно ) 30% с учетом того факта, что проводимость католита достигает максимума при концентрации солей в электролите в пределах от 10 до 30% от веса водной фазы. Однако можно примен ть и концентрации более 30%.
Концентраци акрилонитрила в католите и отнощение органической фазы к водной определ ютс в зависимости от выхода нитрила адипиновой кислоты при электролизе, проводимости эмульсии и от вида токопровод щих солей. Концентраци акрилонитрила в водной фазе должна быть меньше 5%, а количество масл ной фазы в электролите менее 50%.
Пример 1. В качестве католита используют эмульсию, состо щую из водной и органической фаз.
Состав водной фазы католита, %: Акрилонитрил2,0
Нитрил пропионовой кислоты 0,2 Циангидрин этиленаСледы
Нитрил адипиновой кислоты 5,6 Олигомер акрилонитрила0,2
Бисцианэтиловый эфирСледы
Вода74,0
Токопровод щие соли, %:
Сульфат тетраэтиламмони Сульфат гексаметилендиамина 2,0 |
Состав органической фазы католита, %: Акрилонитрил23,2
Нитрил пропионовой кислоты 2,1 Циангидрин этиленаСледы
Нитрил адипиновой кислоты 65,3 Олигомер акрилонитрила2,7
Бисцианэтиловый эфир0,2
Вода6
Токопровод щие соли, %:
Сульфат тетраэтиламмони 0,3 1 Q 5 Сульфат гексаметилендиамина 0,2 J
Водную и органическую фазы берут в отнощении 75:25 (по весу). Часть католита удал ют и раздел ют на два сло путем отстаивани в емкости 3 католита. Три части органической фазы и одну часть водной фазы смещивают и загружают в колонну ректификации реакционной смеси.
Температура низа ректификационной колопНЫ 6 равна 110°С при атмосферном давлении. Кубовую фракцию удал ют, охлаждают до
30°С и раздел ют путем отстаивани на Органическую и водную фазы.
Состав органической фазы, %:
Акрилонитрил0,1
Нитрил пропионовой кислоты Следы
Циангидрин этиленаСледы
Нитрил адипиновой кислоты 90,7 Олигомер акрилонитрила3,9
Бисцианэтиловый эфир0,2
Вода3,8
Токопровод щие соли1,2
Состав водной фазы, %: АкрилонитрилСледь
Нитрил пропионовой кислоты Следы Циангидрин этиленаСледы
Олигомер акрилонитрилаСледы
Бисцианэтиловый эфирСледы
Нитрил адипиновой кислоты 3,0 Вода53
Токопровод щие соли44
Водную фазу возвращают в емкость катьлита , а органическую загружают в нижьюю часть противоточного экстрактора 8 непре}ЫВного действи с насадкой. Насыщенный ;-юдный раствор акрилонитрила, полученный после охлаждени в сепараторе 17, загружает в качестве экстрагирующего агента в верхнюю часть экстрактора 8.
Количество использованного агента экстракции равно /3 количества загруженной органической фазы.
С верха экстрактора удал ют .органическую фазу следующего состава, %:
Акрилонитрил1,9
Нитрил пропиоповой кислоты Следы
Циангидрин этиленаСледы
Олигомер акрилонитрила3,8
Бисцианэтиловый эфир0,2
Вода3,9
Токопровод щие соли0,02
Нитрил адипиновой кислоты 90,2 Органическую фазу ректифицируют в сепараторе 10 более низкокип щего компонента при температуре в нижней части аппарата 180°С и давлении пара 40 мм рт. ст. Одновременно в сепаратор 10 добавл ют дистиллат из колонны 24 десорбции нитрила адипиновой кислоты в количестве, равном примерно 1/20 количества загруженной по линии 22 органической фазы.
Состав дйстиллата из дecopiбepa акрилонитрила , %:
Циангидрин этилена1,6
Нитрил адипиновой кислоты40
Бисцианэтиловый эфир7
2-Цианэтиладипонитрил50
Из сепаратора 10 получают кубовый остаток (нижнюю фракцию) следуюи его соста %
Циангидрин этилена0,02
Вода0,03
Акрилонитрил0,01
Нитрил адипиновой кислоты93,3
Олигомер акрилоиитрила6,0
Бисцианэтиловый эфир0,6
Токопровод щие соли0,03
Продукт (нижн фракци ) поступает по линии 27 в колонну 28 ректификации нитрила адипиновой кислоты, где получают (более, чем 99,7%-ный) нитрил адипиповой кислоты. Одновременно получают нижнюю фракцию при температуре 200°С и давлении 15 мм рт. ст. следующего состава, %:
Нитрил адипиновой кислоты26
Олигомер акрилонйтрила73
Бисцианэтиловый эфир0,7
Нижн фракци , попада по линии 30 в колонну 24 десорбции нитрила адипиновой кислоты , испар етс при температуре 215°С и давлении 4 мм рт. ст., в результате чего получают нижнюю фракцию,-удал емую по линии 31 и имеющую следующий со.став, %:
Нитрил адипииовой кислоты4,7
Олигомер акрилонитрИла93,1
Бисцианэтиловый эфир:. ,1,5
Токопровод щие соли.0,7
В результате ректификации дистиллата из колонны 6 ректификации в сепараторе 20 нитрила пропионовой кислоты при температуре На дне 100°С и атмосфер;ном давлении в дистилл торе получают фракцию, удал емую по линии 19 и имеющую следующий состав, %:
Акрилонитрил Следы
Нитрил пропионовой кислоты 1.0,3 Циантидрин этилеиа ;0,2
Нитрил адипиновой кислоты - Следы Вода89,5 , ;
Пример 2. Используют эмульсионный католит.
Состав водной фазы католита, %: Акрилонитрил.1,0
Нитрил пропионовой кислоты Следы Циангидрин этиленаСледы
Нитрил адипиновой кислоты 3,0 Олигомер акрилонИтрилаСледы
Бисцианэтиловый эфирСледы
Вода86
Сульфат натри 10
рН4
Состав органической фазы католита, %: Акрилонитрил24
Нитрил пропионовой кислоты 12 Циангидрин этиленаСледы
Нитрил адипиновой кислоты 56 Олигомер акрилонитрила3
Бисцианэтиловый эфир0,1
Вода5,0
Сульфат натри 0,005
Католит содержит водную и масл ную фазы в соотношении 60:40 (по весу). Часть католита удал ют и раздел ют путем отстаива-. ни Б емкости 5. католита. Четыре частиОрганической фазы и одну часть водной фазы смешивают и загружают в колонну 6 ректификации .
Температур-а ни-за этой колонны равна 108°С при атмосферном давлении. Нижнюю фр-акцию
этой колонны охлал дают до 40°С и раздел ют отстаиванием на органическую и водную фазы.
Состав органической фазы, %: Акрилонитрил0,2
Нитрил пропионовой кислоты Следы Циангидрин Э1иленаСледы
Нитрил адипиновой кислоты 89,0 Олигомер акрилонитрила4,8
Бисцианэтиловый эфир0,15
Вода5,7
Сульфат натри 0,01
Состав водной фазы, % :
АкрилонитрилСледы
Нитрил пропноновой кислоты Следы
Циангидрин этиленаСледы
Олигомер акрилонитрнлаСледы
Цианэтиловый эфир Следы
Нитрил адипиновой кислоты 0,16 Вода68
Сульфат натри 32
Водную фазу возБрац1,ают в емкость католита . Органическую загружают непосредственно в сепаратор 10, не пропуска через экстрактор (см. чертеи), так как эта фаза содержит мало токопровод щих солей.
После обработки этой фазы в колонне 28 ректификации нитрила адипиновой кислоты и колонне 24 десорбции нитрила адипиновой кислоты при температуре низа и давлении в ректификационной колонне, указанных в примере 1, получают НИтрил адипиновой кислоты со степенью чистоты больше 99,7%.
35
Предмет изобретен и
.J-- Способ выделени адипонитрила из смеси , полученной электролитической гидродимеризацией акрилонитрила в водной фазе католита , включающий в себ ректификацию продуктов реакции при атмосферном давлении, отделение акрилонитрила с возвращением его в начало процесса и получение чистого адипонитрила в результате двухступенчатой ректификации под вакуумом, отличающийс тем, что, с целью увеличени степени чистоты продукта , в колонну ректификации продуктов реакции подают католит в виде водноорганической эмульсии или в виде разделенных органической и водной фаз; полученный кубовый остаток раздел ют на органическую и водную фазы, последнюю возвращают в сборник католита , а органическую фазу подвергают двухступенчатой ректификации под вакуумом, причем кубовые остатки второй ректификационной -ступени н-аправл ют на отгонку с паром с возвратом полученного дистиллата в цикл двухступенчатом ректификации.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что органическую фазу продуктов реакции, вводимых в колонну вакуум-ректификации, предварительно промывают водой или водным растворо-м--акрилонитрила под вакуумом.
32
26
11
5
7
$
;
P
5
7
J
г/
J/7
J/
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU374818A1 true SU374818A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2971010A (en) | Production of dicarboxylic acid anhydrides | |
| US7279598B2 (en) | Process for separating and recovering 3-hydroxypropionic acid and acrylic acid | |
| US6713649B1 (en) | Method for production of formic acid | |
| KR19990007242A (ko) | 아크릴산의 회수 방법 | |
| KR970015555A (ko) | 고순도 테레프탈산의 제조방법 | |
| WO2002074403A1 (en) | Process for obtaining an organic acid from an organic acid ammonium salt, an organic acid amide, or an alkylamine organic acid complex | |
| KR920003557B1 (ko) | 메틸메타크릴레이트의 정제 및 제조방법 | |
| US5399751A (en) | Method for recovering carboxylic acids from aqueous solutions | |
| FR2739377A1 (fr) | Procede de purification d'acide acetique | |
| US3265592A (en) | Ketone recovery by steam and alkali contact | |
| US3267131A (en) | Product separation and recovery in adiponitrile manufacture | |
| US6695952B1 (en) | Method for the separation of and purification of an aqueous mixture consisting of the main components acetic acid and formic acid | |
| EP0031097A1 (en) | Method for distilling ethyl alcohol | |
| US3210399A (en) | Method of preparing acrylonitrile free from acetonitrile | |
| SU374818A1 (ru) | Способ 1выдёлёнйя адипонитрйла | |
| US3439041A (en) | Oxidation product separation | |
| US2949343A (en) | Purifying hydrogen peroxide | |
| US3391063A (en) | Plural distillation for purifying propylene oxide contaminated with methyl formate | |
| US4229261A (en) | Process for separating water from organic multiple component mixtures by distillation | |
| CN115340437B (zh) | 一种六氟丁二烯的萃取精馏方法 | |
| US20150166444A1 (en) | Method for purification of alcohols | |
| US3597331A (en) | Process for the recovery of adiponitrile from an electrolytic hydrodimerization by directly distilling the catholyte emulsion | |
| JPH0665129A (ja) | フェノールの回収法 | |
| US2568889A (en) | Method for concentrating hydrogen fluoride | |
| US3173961A (en) | Process for the separation of the products obtained through the nitration of cyclohexane in gaseous phase |