SU370196A1 - Способ декобальтизации продуктов гидроформилирования олефинов - Google Patents

Description

1

Известен способ декобальтизании продуктов гидроформилировани  олефинов переводом карбонилов кобальта в маслорастворимую форму путем обработки катализата гидроформилировани  кислородсодержащим газом в присутствии высших жирных кислот при повышенных температуре и давлении с последуюш,им отделением целевых продуктов от образуюш,ихс  солей известными методами . Однако при проведении способа невозможно использовать непрореагировавшии олефин, содержащийс  в отход щем газе, без предварительной очистки его. В отход щем газе, кроме непрореагировавшего олефина , содержатс  кислород, азот и другие газы , отделение которых от олефина  вл етс  трудоемкой дорогосто щей операцией.

С целью упрощени  технологии процесса и обеспечени  возможности использовани  непрореагировавщего олефина без предварительной очистки, предлагаетс  катализат гидроформилировани  обрабатывать органическими перекисными соединени ми, например перкислотами, перекисными ацильными соединени ми и другими, в количестве предпочтительно 0,5-10 моль активного кислорода на 1 моль кобальта при 10-50°С, преимущественно 10-25°С.

При обработке продуктов гидроформилировани  олефина органическими перекисными соединени ми в присутствии высщих кислот (нафтеновой, 2-этилгексеновой и др.) карбонилы кобальта превращаютс  в термоустойчивую маслорастворимую соль, после чего эту соль отдел ют от целевых продуктов , например, отгонкой последних.

Отход щие газы, образующиес  при таком способе декобальтизации, содержащие непрореагировавший олефин (например, пропилен) можно использовать дл  рецикла в основной процесс без дополнительной регенерации.

Окисление карбонилов кобальта перекисными органическими соединени ми нозвол ет

упростить стадию декобальтизации за счет исключени  части аппаратов (подогревателей , холодильников) и значительного уменьшени  объема основного аппарата-окислител , так как окисление происходит практически мгновенно.

Кроме того, дозировать жидкий окислитель нроще, чем газ, а нет необходимости нримен ть реакторы особой конструкции дл  осуществлени  тщательного перемешивани 

газа с жидкостью.

Пример 1. В реактор загружают 50 г изомасл ного альдегида, 50 г растворител - пентагексановой фракции - и окисл ют воздухом при 20°С в течение 15 мин.

0,4 г катализата при комнатной температуре смешивают с 100 г раствора, содержащего 0,2 г карбонилов кобальта (в пересчете на кобальт) и 1,8 г нафтеновых кислот. Через 5 мин реакцию считают закопченной. Превращение карбонилов кобальта в нафтенат кобальта составл ет свыше 99,0% от теоретического .

Пример 2. 100 г продукта гидроформилировани  пропилена, содержаш.его 0,15 г карбонилов кобальта (в пересчете на кобальт) и 0,75 г 2-этилгексеновой кислоты, смешивают с 0,4 г окисл юш,его агента, полученного в услови х, аналогичных примеру 1. Превращение карбонилов кобальта в 2-этилгексенат кобальта составл ет 100% от теоретического.

Пример 3. Аналогично примеру 1, но использу  вместо изомасл ного альдегида н-гептановый альдегид, ведут окисление при 0°С.

1,0 г катализата смешивают при 30°С с 100 г продукта гидроформилировани  гексена , содержащего 0,12 г карбонилов кобальта (в пересчете на кобальт) и 0,7 г 2-этилгексановой кислоты.

Превращение карбонилов кобальта в 2-этилгексанат кобальта 98% от теоретического .

Пример 4. Аналогично примеру 1, но использу  вместо изомасл ного альдегида фракцию, содержащую 30% 2-этилгексен1ал , окисление ведут при 20°С.

6,0 г катализата смещивают при 20°С с 100 г продукта гидроформилировани  пропилена , содержащего 0,4 г карбонилов кобальта (в пересчете на кобальт) и соответствующее количество 2-этилгексеновой кислоты.

Превращение карбонилов кобальта в 2-этилгексенат кобальта составл ет 100% от теоретического.

Пример 5. Поступают аналогично примеру 1, по в реактор дл  окислени  загружают 10 г изомасл ного альдегида и 90 г растворител . Дл  окислени  карбонилов кобальта используют 4 г катализата, содержащего перизомасл ную кислоту.

Превращение карбонилов кобальта в нафтенат кобальта составл ет 98,5% от теоретического .

Предмет из Обретен-и 

Claims (3)

1.Способ декобальтизации продуктов гидроформилировани  олефинов переводом карбонилов кобальта в маслорастворимую форму путем окислени  катализата гидроформилировани  в присутствии высщих кислот с последующим выделением целевых продуктов известными методами, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологии процесса , катализат гидроформилировани  обрабатывают органическими перекисньши соединени ми при 10-50°С.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что обработку органическими перекис ми провод т при 15-25°С.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс  тем, что органические перекиси берут в количестве 0,5-10 моль активного кислорода на 1 моль кобальта.