SU366722A1 - Способ получени дивинилнитрильных каучуков - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛ- НИТРИЛЬНЫХ КАУЧУКОВ водно-эмульсионной свободнорадикальной сополимери- зацией дивинила с акрилонитрилом вприсутствии алкилсульфснатных эмульгаторов с добавками гидрофильных поверхностно-активных веществ, напри- . мер канифольного мыпа, с последующим вьщелением каучука из полученного ; латекса коагул цией водными растворами электролитов, например хлористого натри , отличающ'ийс  тем, что, с целью сокращени  расхода электролитов и улучшени  свойств конечных продуктов, в латекс перед коагул цией ввод т природные или синтетические высокомолекул рные вещества, выбранные из группы, содержащей производные целлюлозы, белки и продукты поликон—i денсации окиси этилена с альдегидами, спиртами, аминами, кислотами в количестве 0,2-1,5 вес,% от веса каучука.

Description

Изобретение относитс  к способам получени  дивинилнитрильных каучуков врдноэмульсионной сополимеризацией дивинила и акрилонитрила с применением радикальных инициаторов, регул торов и алкилсульфонатных эмульгаторов с добавками гидрофильных поверхностно-активных веществ, например канифольного мьша.

Известен способ получени  дивинилнитрильных каучуков водноэмульсионной . свободнорадикальной сополимернзацией дивинила и акрилонитрила в присутствии алкилсулъфонатных эмульгаторов с добавками гидрофильных поверхностноактивных веществ, например канифольного мьша, с последующим выделением каучука из полученного латекса коагул цией водным раствором электролита, например NaCl.

Однако выделение каучука из латекса , полученного описанным способом, протекает в услови х,не обеспечивающих минимальную стабильность латексов к действию электролита, и требует значительных -количеств хлористого натри  до 5-7 т в расчете на 1 т каучука. Выделенный,таким образом каучук содержит значительные количества примесей , которые ухудшают его физико-механические показатели.

Дл  сокращени  расхода электролита и улучшени  свойств конечных продуктов предлагаетс - проводить сополимеривацшо в присутствии гидрофильного поверхностно-активного вещества, например канифольного мыла, количество , которого определ етс  пол рностью полимера, с добавкой в латекс перед вьщелеиием каучука природных или синтетических высокомо.лекул рньгх: веществ например, продуктов конденсации окиси этилена с альдегидами,, спиртами, аминами , кислотами, белков,, производных целлюлозы и других веществ в количестве не более 1,5 вес„% в расчете на каучук.

Сущность предлагаемого способа состоит в том, что получают пивинилнитрильные каучуки водноэмульсионной сополимеризацией дивинила и акрилонитрила при температуре 5-30°С, конечной конверсии мономеров 65%42, при продолжительности процесса 14-18 ч в присутствии радикал5 ;1ых инициаторов , регул торов и смеси эмульгаторов , состо щей из алкилсульфоната и гидрофильного поверхностно-активного вещества, наприме.р канифольного

мыла, количество которого соответствует пол рности сополимера. Например дл .каучука марки СКН-18 количество канифольного мыла составл ет 75-90%, дл  СКН-26 45-75% и дл  СКН-40 2045% . .

В качестве гидрофильных поверхностно-активных веществ используют вещества со структурой углеводородного радикала типа производных нафта линового, фенантренового и антраценового р дов. Сополимеризацию провод т как периодическим, так и непрерывным способами. Полученный латекс освобождают от незаполимеризовавшихс  мономеров. В латекс перед вьщелением каучука при.перемешивании ввод т природные или синтетические высокомолекул рные соединени , например продукты конденсации окиси этилена с альде.гидами, спиртами, аминами и кислотами, производными целлюлозы , белками и другими веществами в количестве не более 1,5% вес. в расчете на каучук. Затем латекс смешивают с 24-26%-ным раствором хлористого .натри  до образовани  зернистого коагулюма, после-чего крошку каучука формуют в ленту, промываютводой и сушат в ленточной сушилке.

Пример 1 . Получение диви .нилнитрильного каучука СКН-40.

Каучук СКП-40 получен в опытнопроизводственных услови х по рецепту полимеризации, приведенному в табл.1 В качестве эмульгатора использована смесь из 2,4 вес.ч. алкилсульфоната натри  и 1,0 ве.с.ч. калиевого мьша канифоли в расчете на: 100 вес.ч. мономеров . Полученный латекс освобождали от незаполимеризовавшихс  мономеров , после чего вьщеление каучука проводили раствором хлористого натри при температуре 40 45С. Расход хлористого натри  составил 1,4 тв расчете на 1 т каучука.

Крошка каучука формировалась в ленту с удовлетворительной скоростью сушки.

Пример 2. Получение бутадиеннитрильного каучука СКН-26.

Сополимеризаци  и вьзделение каучука проведены по методике,, приведенной в примере 15 но в качестве эмульгатора использована смесь,- состо ща  из 1,7 вес„4 алкилсульфоната натри  ,и 1,7 веСоЧ, натриевого мыла канифоли в расчете на 100 вес.ч, мономеров выделение каучука из латекса прово336 днли при температуре ЗО-ЗЗ С, причем расход хлористого натри  составил 1,8 т в расчете на 1 т каучука. Пример 3. Получение дивинилнитрильного каучука СКН-18. Сополимеризаци  и вьщеление каучука проведены по методике, приведенной в примере 1, но в качестве эмульгатора использована смесь, состо ща  из 0,8 вес.ч,- алкилсульфоната натри  и 2,6 вес.ч. калиевого-мыла канифоли а выделение каучука из латекса проведено при температуре 60-63°С. Расход хлористого натри  составил 2,0 т в расчете на 1 т каучука. П р и м е р . 4. Получение дивинилнитрильного каучука СКН-18. Сополимеризаци  проведена по методике , приведенной в примере 1, но в качестве эмульгатора использована смесь, описанна  в примере 3. После отгонки незаполимеризовавшихс  мономеров в латекс добавл ли при перемешивании 1 % карбоксиметилцеллюлозы (в расчете на каучук), а ёатем вьщел ли каучук из латекса раствором зшористого натри  при температуре 55 С. Расход хлористого натри  составил 1,5 ТВ расчете на 1 т каучука Крошка каучука формовалась в ленту с удовлетворительной скоростью сушки Пример 5. Получение.дивикилнитрильного каучука СКН-26. Сополимеризади  проведена по методике , приведенной в примере 1, но в качестве эмульгатора использована смесь, описанна  в примере 2. После отгонки незаполимеризовавшихс  мономеров в латекс добавл ли при перемешивании 0,23% кост ного кле  (в расчете на каучук), а затем выдел ли каучук из латекса раствором хлористого натри  при температуре 43 С. Расход хлористого натри  составил 1,2 т в расчете на 1 т каучука. Крошка каучука формовалась в ленту с удовлетворительной скоростью сушки. Характеристики полученных каучуков и данные о содержании в них примесей приведены в табл. 2. Таким образом, предлагаемый способ получени  дивинилнитрильных каучуков позвол ет получать латекс с минимальной устойчивостью к действию электролитов, во-первых,.за счет введени  в процессе сополимеризации добавок, например канифольного мыла, количество которого уменьшаетс  при увеличении содержани  нитрила акриловой кислоты в каучуке,и, вовторых , путем добавлени  в латекс перед выделением каучука природных или синтетических высокомолекул рных вещестй, например карбоксицеллюлозы. Все это позвол ет сократить в 2 раза количество хлористого натри , используемого дл  выделени  каучука, снизить содержание примесей в каучуке и улучшить его физико-мехакические показатели . Таблица -1

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛНИТРИЛЬНЫХ КАУЧУКОВ водно-эмульсионной свободнорадикальной сополимеризацией дивинила с акрилонитрилом в присутствии алкилсульфснатных эмульгаторов с добавками гидрофильных поверхностно-активных веществ, напри- . мер канифольного мьша, с последующим выделением каучука из полученного латекса коагуляцией водными растворами электролитов, например хлористого натрия, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода электролитов и улучшения свойств конечных продуктов, в латекс перед коагуляцией вводят природные или синтетические высокомолекулярные вещества, выбранные из группы, содержащей производные целлюлозы, белки и продукты поликон-^ _β денсации окиси этилена с альдегидами, 5S спиртами, аминами, кислотами в количестве 0,2-1,5 вес.% от веса каучука.