Изобретение относитс к снособам нолучени пиридина и алкнлпиридннов, иснользуемых дл нолучени ценных лекарственных препаратов, пластмасс, каучуков. Известны способы каталитнческого получепн пиридина н алкилнирндинов из аммиака и смеси ацетилена с метанолом или аммиака н ацетальдегида, осуществл емые на окисных катализаторах при 400-500°С. Предлагаетс способ каталитического нолучени нирид1 па и алкилпиридипов из аммиака и о.киси этилена в присутствии катализатора- фосфата кальцн , промотированпого сол ми комнлексооб|разующ1их металлов, нанример фосфатом цинка, хлорным кобальтом или хлорным никелем, нричем в зависимости от нримен емого катализатора реакционна смесь содержит преимущественно 2-метилпиридии , 4-метилпиридин или пиридин. Замена ацетальдегида окисью этилена позвол ет уменьп1ить процессы коксовани катализатора, нснользование фосфатных катализаторов обеспечивает селективность нроцесса . На непромотированном фосфатном катализаторе образуетс преимущественно 2-метилннридин . При промотировапии хлористым никелем в смеси повышаетс концентраци 4-метнлпнридина, а использование дл промотировапи хлористого кобальта приводит к преимуп1ественному образованию пиридина. Зависимость выхода продуктов реакцти от условий проведени процесса ноказана в таблице . Прнмер 1. В реактор диаметром 12 мм. обогреваемый электронечью, загружают 10 мл катализатора. представл юп1,его собой смесь фосфата кальци (85%) и фосфата цинка (15%). Геакгор нагревают до , после чего подают окись этилена и аммиак. Мо.шриое cooTHOHieiuie окиси эгилепа н аммнака 1:10, врем контакта 1 сек. Вы.ход пнриднна 7,0% от теоретически возможного выхода, выход 2-метплн рндина 49,9% и 4-метплпнридина 15,8% от теоретнческего. Конверси окнсн этилена 66-72%. П р li М е р 2. В реактор загружают каталпзатор , представл юпии собой фосфат кальцн , промотироваииый хлориы.м инкелем (2%). При и остальных услови х, аналогичных услови м примера 1, выход 4-метилпир1 дииа 39,5%, пиридипа 12,9%, 2-метплпирпдина 16,6%. Конверси окнси этплена . Прнмер 3. Па каталнзаторе - фосфате кальни , промотнрованном хлорным кобальтом (1%), при 420°С и остальпых услови х, аналогичных услови м нрнмера 1, выход пиридииа 42,5%, 2-метилпнридина 24%, 4-метилппрпдииа 10,0%. Коннерсн окиси этичеиэThis invention relates to methods for obtaining pyridine and alcohol pyridnn used to obtain valuable drugs, plastics, rubbers. There are known methods for catalytic preparation of pyridine n alkylnirndines from ammonia and a mixture of acetylene with methanol or ammonia n acetaldehyde, carried out on oxide catalysts at 400-500 ° C. A method is proposed for the catalytic production of nirid1 pa and alkyl pyridipes from ammonia and ethylene oxide in the presence of a calcium carbonate catalyst, promoted with salts of complex metals, zinc phosphate, cobalt chlorine or nickel chlorine, containing a mixture predominantly 2-methylpyridia, 4-methylpyridine or pyridine. Replacing acetaldehyde with ethylene oxide reduces the process of catalyst coking, and the use of phosphate catalysts ensures the selectivity of the process. On the non-promoted phosphate catalyst, predominantly 2-methylnnridine is formed. When promoted with nickel chloride, the concentration of 4-metnylpridine increases in the mixture, and the use of cobalt chloride for the promotion of dihydrogen leads to the preferential formation of pyridine. The dependence of the yield of reaction products on the process conditions is shown in the table. Prnmer 1. In a reactor with a diameter of 12 mm. electrically heated, load 10 ml of catalyst. represented Jup1, its a mixture of calcium phosphate (85%) and zinc phosphate (15%). Geakgor heated to, before which serves ethylene oxide and ammonia. Mo shree cooTHOHieiuie oxide aegilep n amnak 1:10, contact time 1 sec. The output was 7.0% from the theoretically possible yield, the yield of 2-metric ndine was 49.9% and 4-metlpnridine was 15.8% of the theoretical. Conversion rate of ethylene 66-72%. P li m e p 2. Catalysts are loaded into the reactor, which is a calcium phosphate, promoted chlorine m inkel, (2%). Under the other conditions similar to those of Example 1, the yield of 4-methylpyridine was 39.5%, pyridine was 12.9%, and 2-Methylpyrpdine was 16.6%. Conversion of oxtaine etplena. Prnmer 3. Pa catalizer - cobalt phosphate promoted with chlorine cobalt (1%) at 420 ° C and other conditions similar to those of nrnmera 1, pyridium yield 42.5%, 2-methylnnridine 24%, 4-methylpprpdia 10, 0%. Ethnicae oxide conners
Пример 4. Ыа катализаторе - окисл алюмини , промотированлом хлорным хромом (2%), при 460°С и остальных услови х, аналогичных услови м иримера 1, выход пиридина 12,8%, 2-метилпиридина 30,7%, 4-метилииридина 2%. Конверси окиси этилена 66%.Example 4. Na catalyst - alumina, promoted with chlorine chromium (2%), at 460 ° C and other conditions similar to those of irimer 1, the yield of pyridine is 12.8%, 2-methylpyridine is 30.7%, 4-methyliridine 2%. Conversion of ethylene oxide 66%.
Предмет изобретени Subject invention
Способ каталитического получепи пиридина и алкилниридинов из низших кислородных соединений и аммиака на металлсодержаншх катализаторах при 400-500°С, отличающийс тем, что, с целью обеспечени селективности процесса, в качестве низшего кислородного соединени используют окись этилена, а в качестве катализатора - фосфат кальци , промотированный сол ми комплексообразуюн;их металлов, например фосфатом цинка, хлорным кобальтом или хлорным никелем.The method of catalytic preparation of pyridine and alkylniridines from lower oxygen compounds and ammonia on metal-containing catalysts at 400-500 ° C, characterized in that, in order to ensure the selectivity of the process, ethylene oxide is used as the lower oxygen compound, and calcium phosphate is used as a catalyst, salt-promiscued; their metals, for example, zinc phosphate, chlorine cobalt or chlorine nickel.