SU362006A1

SU362006A1 - Method of producing 4-phenyl ester of naphthalic anhydride

Info

Publication number: SU362006A1
Application number: SU1612760A
Authority: SU
Priority date: 1970-12-22
Filing date: 1970-12-22
Publication date: 1972-12-13

Description

1one

Изобретение относитс к способу получени нового 4-фенилового эфира нафталевого аигидрида , который может найти применение дл органического синтеза полимеров.This invention relates to a process for the preparation of a novel naphthalic hydride 4-phenyl ester, which can be used for the organic synthesis of polymers.

Известны различные фениловые эфиры ароматических кислот, например дифенилизофталат , дифенилтерефталат, фенилбензоат, которые нлохо растворимы во многих органических растворител х, что вызывает значительные затруднени при их переработке в растворе в другие продукты.Various aromatic phenyl esters are known, for example, diphenyl isophthalate, diphenyl terephthalate, phenyl benzoate, which are poorly soluble in many organic solvents, which causes considerable difficulties in processing them in solution to other products.

Согласно изобретению на основе общеизвестных методов ангидридизации и этерификации получают новый 4-фениловый эфир нафталевого ангидрида, хорошо растворимый в спиртах, дноксапе, диметилацетамиде, диметилформамиде и других органических растворител х , что дает возможность легко вести его переработку в полимеры и другие продукты . Согласно предлагаемому способу 1,4,8нафталинкарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с избытком (преимущественно с 1,5-5,0 моль) хлористого тионила при нагревании не выше 80°С, а затем добавл ют в реакционную смесь избыток (преимуществеиио 1,1 -1,2 моль) фенола и продолжают нагревать при 50-190°С в течение 0,5- 1,0 час с последующим выделением целевого продукта известными приемами.According to the invention, based on well-known anhydridization and esterification methods, new naphthalic anhydride 4-phenyl ester is readily soluble in alcohols, dnoxap, dimethyl acetamide, dimethylformamide and other organic solvents, which makes it easy to process it into polymers and other products. According to the proposed method, 1,4,8 naphthalene carboxylic acid is reacted with an excess (mainly 1.5-5.0 mol) of thionyl chloride when heated to no more than 80 ° C, and then an excess is added to the reaction mixture (preferably 1.1 -1 , 2 mol) phenol and continue to be heated at 50-190 ° C for 0.5-1.0 hours, followed by separation of the target product by known methods.

Следует отметить, что в этом случае образуетс только одна сложноэфирна группа в положении именно 4 нафталев)0га дра и происходит одновременна ангидридизаци карбоксильных грунн в положени х 1 и 2.It should be noted that in this case only one ester group is formed in the position of exactly 4 naphthalene) grains and simultaneous anhydrization of the carboxyl primers occurs in positions 1 and 2.

Реакци протекает по схеме:The reaction proceeds according to the scheme:

соонsoon

SOC1,SOC1,

СООСеН.,Soosen.

соонsoon

Реакци завершаетс в короткий срок и практически не сопровождаетс образованием побочных нродуктов. Выход 4-фенилового эфира нафталевого ангидрида достигает 90-95% от теории.The reaction is completed in a short time and is practically not accompanied by the formation of side products. The yield of naphthalic anhydride 4-phenyl ether reaches 90-95% of theory.

Сложноэфирна фенильна группа в положении 4 повышает стойкость нафталевого ангидрида к декарбоксилированию, что позвол ет получать на его основе различные полимеры с хорошими физико-механическими свойствами.The phenyl ester group in position 4 increases the resistance of naphthalic anhydride to decarboxylation, which makes it possible to obtain on its basis various polymers with good physicomechanical properties.

Пример 1. Смесь 1 моль 1,4,8-нафталинтрикарбоновой кислоты и 2,5 моль хлористого тионила нагревают до 40-80°С в течение 2 час, затем отгон ют избыток хлористогоExample 1. A mixture of 1 mol of 1,4,8-naphthalene tricarboxylic acid and 2.5 mol of thionyl chloride is heated to 40-80 ° C for 2 hours, then the excess chloride is distilled off

тионила, добавл ют 1,1 моль фенола, нагревают нри 50-100°С в течение 0,5 час и получают 4-фениловый эфир нафталевого ангидрида с выходом 95-96% или после перекристаллизации из метанола - 90,5-91,0%.thionyl, add 1.1 mol of phenol, heat at 50-100 ° C for 0.5 hour and get naphthalic anhydride 4-phenyl ether with a yield of 95-96% or after recrystallization from methanol - 90.5-91.0 %

Полученный 4-фениловый эфир нафталевого ангидрида имеет т. пл. 245-245,5°С.The naphthalic anhydride 4-phenyl ester obtained is m.p. 245-245,5 ° C.

Найдено, %: С 71,70, 71,66; Н 3,15, 3,18. Мол. вес 318,85.Found,%: C 71.70, 71.66; H 3.15, 3.18. Mol weight 318.85.

CigHioOs.CigHioOs.

Вычислено, %: С 71,69; Н 3,17. Мол. вес 318,27.Calculated,%: C 71.69; H 3.17. Mol weight 318.27.

Пример 2. Смесь 1,0 моль 1,4,8-нафталинтрикарбоновой кислоты и 5,0 моль хлористого тионила нагревают при 78°С в течение 3 ас, затем отгон ют избыток хлористого тионила, добавл ют 1,2 моль фенола, нагревают при 150-180°С в течение 15 мин и получаютExample 2. A mixture of 1.0 mol of 1,4,8-naphthalene tricarboxylic acid and 5.0 mol of thionyl chloride is heated at 78 ° C for 3 c, then an excess of thionyl chloride is distilled off, 1.2 mol of phenol is added, heated at 150-180 ° C for 15 min and get

4-фен;Иловый эфир нафталевого ангидрида с выходом после перекристаллизации из диоксана 93-95%.4-phene; Naphthalic anhydride silt with a yield after recrystallization from dioxane 93-95%.

Дл продукта найдено: т. пл. 246-247°, а при его гидролизе получена 1,4,8-нафталинкарбонова кислота.For product found: so pl. 246-247 °, while 1,4,8-naphthalenecarboxylic acid was obtained by its hydrolysis.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени 4-фенилового эфира нафталевого ангидрида, отличающийс тем, что 1,4,8-нафталинтрикарбоновую кислоту обрабатывают последовательно хлористым тионилом при температуре не выше 80°С и фенолом при температуре 50-190°С с последуюпдим выделением целевого продукта известными приемами .A method of producing naphthalic anhydride 4-phenyl ester, characterized in that the 1,4,8-naphthalene tricarboxylic acid is treated successively with thionyl chloride at a temperature not higher than 80 ° C and phenol at a temperature of 50-190 ° C, followed by isolation of the target product by known methods.