SU358317A1

SU358317A1 - METHOD OF OBTAINING EPOXYPROPYLENZITIZIN

Info

Publication number: SU358317A1
Application number: SU1609778A
Authority: SU
Inventors: Асланов А. С. Садыков С. А. Ауелбеков У. Н. Зайнутдинов
Original assignee: Ташкентский государственный университет В. И. Ленина

Description

Изобретение относитс к получению эпоксипропиленцитизина , который может найти применение в качестве мономера в синтезе физиологически активных полимеров. Известен способ получени эпоксипропиленцитизина путем обработки Ы-(р-окси-7 хлорпропилен ) - цитизина раствором едкого кали в спирте. Выход 63%. С целью повышени выхода целевого продукта предлагаетс в качестве щелочного агента использовать алкогол т натри , чаще всего в качестве алкогол та натри используют изопропилат натри в изопропиловом спирте. Пример I. Получение Ы-(р-окси-у-хлорпропилен )-цитизина. К раствору 10 г (0,05 г-моль) дитизина в 50 мл пропилового спирта добавл ют 8,6 г (0,092 г-моль) эпихлоргидрина и выдерживают 28 час при комнатной температуре. Часть продукта выкристаллизовываетс в виде бесцветных щестиугольных пластинок. После отгонки части спирта остаток помещают в холодильник . Выдел ют кристаллы, т. пл. 165- 166°С (ацетон); Rf 0,58 (на тонком слое окиси алюмини в системе бензол : эфир : метанол 10:5:2); Rf 0,62 (на-бумаге в системе н-бутанол : уксусна кислота : вода 40 : 17 : :70). N - (р - Окси - у - хлорпропилен) - цитизин легко растворим в хлороформе, спирте, трудно в ацетоне, практически не растворим в воде, бензоле, эфире и петролейном эфире. -217,88° (с 1,86, метанол). Найдено, %: С 59,64, 59,59; Н 6,77, 6,90; N 9,77, 9,92. CuHisNaOaCl. Вычислено, %: С 59,47; Н 6,73; N 9,91. Т. пл. пикрата 183-184°С (спирт). Строение N- (р-окси-у-хлорнропилен) -цитизина подтверждено ИК- и ЯМР-спектроскопией . Пример 2. Получение эпоксипрониленцитизина . При комнатной температуре смешивают раствор 5 г М-(р-оксИ7-хлорпропилен) - цитизина в 250 мл абсолютного изопропилового спирта с раствором 3 г натри в 10 мл абсолютного изоиропилового спирта. Через 15 мин к раствору добавл ют воду, насыщают поташом и экстрагируют эфиром. Растворитель отгон ют, отдел ют кристаллы, которые после перекристаллизации из эфира плав тс при 135,5-136,5°С. Выход 4,3 г (количественный). Rf 0,67 (на тонком слое окиси алюмини в системе бензол : эфир : метанол 10:5:2);The invention relates to the preparation of epoxypropylene resitin, which can be used as a monomer in the synthesis of physiologically active polymers. A known method for producing epoxypropylene resisin by treating N- (p-hydroxy-7 chloropropylene) -cytzine with a solution of potassium hydroxide in alcohol. Exit 63%. In order to increase the yield of the target product, sodium alkoxide is used as an alkaline agent, most often sodium isopropylate in isopropyl alcohol is used as sodium alkoxide. Example I. Preparation of N- (p-hydroxy-y-chloropropylene) -cytisine. To a solution of 10 g (0.05 g-mol) of dithizin in 50 ml of propyl alcohol was added 8.6 g (0.092 g-mol) of epichlorohydrin and incubated for 28 hours at room temperature. A portion of the product crystallizes out in the form of colorless shticular plates. After distilling off some of the alcohol, the residue is placed in a refrigerator. Crystals were isolated, m.p. 165-166 ° C (acetone); Rf 0.58 (on a thin layer of alumina in the system benzene: ether: methanol 10: 5: 2); Rf 0.62 (on-paper in the system n-butanol: acetic acid: water 40: 17:: 70). N - (p - Oxy - y - chloropropylene) - cytisine is easily soluble in chloroform, alcohol, it is difficult in acetone, practically insoluble in water, benzene, ether and petroleum ether. -217.88 ° (c 1.86, methanol). Found,%: C 59.64, 59.59; H 6.77, 6.90; N 9.77, 9.92. CuHisNaOaCl. Calculated,%: C 59.47; H 6.73; N 9.91. T. pl. picrate 183-184 ° C (alcohol). The structure of N- (p-hydroxy-y-chloropropylene) -cytisin was confirmed by IR and NMR spectroscopy. Example 2. Getting epoxyphenylene. At room temperature, a solution of 5 g of M- (p-oxyI7-chloropropylene) - cytisine is mixed in 250 ml of absolute isopropyl alcohol with a solution of 3 g of sodium in 10 ml of absolute iso-propyl alcohol. After 15 minutes, water is added to the solution, saturated with potash, and extracted with ether. The solvent is distilled off, the crystals are separated, which after recrystallization from ether melts at 135.5-136.5 ° C. Yield 4.3 g (quantitative). Rf 0.67 (on a thin layer of aluminum oxide in the system benzene: ether: methanol 10: 5: 2);

Основание легко растворимо в спирте, метаноле , хлороформе, ацетоне, воде; растворимо в эфире, трудно растворимо в петролейном эфире аЬ - 178,27° (,5, метанол).The base is easily soluble in alcohol, methanol, chloroform, acetone, water; soluble in ether, difficult soluble in petroleum ether ab - 178.27 ° (, 5, methanol).

Найдено, i%: С 68,4, 68,35; Н 7,2, 7,1; N 11,2, 11,3.Found, i%: C 68.4, 68.35; H 7.2, 7.1; N 11.2, 11.3.

CnHigNsOs.CnHigNsOs.

Вычислено, %: С 68,2; Н 7,3; N 11,3.Calculated,%: C 68.2; H 7.3; N 11.3.

Т. пл. никрата 148-149°С (спирт).T. pl. nicrate 148-149 ° C (alcohol).

Строение эпоксипропиленцитизина подтверждено ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопией.The structure of epoxypropylene is confirmed by IR, NMR and mass spectroscopy.

4 Предмет изобретени 4 Subject of the invention

1.Способ получени эпоксинропиленцитизк на на основе Ы-(р-окси-7-хлорпропилен) - цитизина и нделочного агента в спиртовой среде, отличающийс тем, что, с целью повышени .выхода целевого продукта, в качестве щелочного агента используют алкогоЛ т натри .1. A method for the preparation of an epoxyl propylene-based resin on the basis of L- (p-hydroxy-7-chloropropylene) -cytisine and a fermentation agent in an alcohol medium, characterized in that, in order to increase the yield of the desired product, sodium alkaline is used as alkaline agent.

2.Способ по Н. 1, отличающийс тем, что в качестве щелочного агента используют изопропилат натри в изопропиловом спирте.2. A method according to claim 1, characterized in that sodium isopropylate in isopropyl alcohol is used as the alkaline agent.