SU357724A1

SU357724A1 - METHOD OF OBTAINING

Info

Publication number: SU357724A1
Application number: SU1456294A
Authority: SU
Inventors: Герхард Мейер Ханс Дитер Рупп Иностранцы Хельмут Мегерл йн; Республика Германии Федеративна; фирма Гланцштофф Иностранна

Description

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени трихлорметантиосульфенилхлорида , который вл етс ценным промежуточным продуктом при синтезе инсектофунгицидов .The present invention relates to an improved process for the preparation of trichloromethanethiosulfenyl chloride, which is a valuable intermediate in the synthesis of insecticide fungicides.

В основу предложенного способа положено взаимодействие три.хлорметансульфенилхлорида с серой в присутствии катализатора.The proposed method is based on the interaction of tri.chloromethanesulfenyl chloride with sulfur in the presence of a catalyst.

Известен способ получени трехлорметантиосульфенилхлорида взаимодействием трихлорметапсульфенилхлорида с серой в присутствии триэтилового эфира фосфорной кислоты как катализатора при температуре от 140 до 150°С. Однако скорость превращени на этом катализаторе небольп1а . Кроме того, температура реакции (140--150°С) поддерживаетс Б течение 7 час. В этих услови х происходит разложение трихлорметансульфенилхлорида , что не позвол ет выдел ть, целевой продукт с высоким выходом.A known method for producing trinomethanethiosulfenyl chloride by reacting trichlorometapsulfenyl chloride with sulfur in the presence of phosphoric acid triethyl ester as a catalyst at a temperature of from 140 to 150 ° C. However, the conversion rate on this catalyst is small. In addition, the reaction temperature (140--150 ° C) is maintained at B for 7 hours. Under these conditions, decomposition of trichloromethane sulphenyl chloride occurs, which prevents the selection of the target product in high yield.

Дл упрощени процесса и увеличени выхода целевого продукта предложено в качестве катализатора реакции между трихлорметансульфенилхлоридом и серой использовать активированный уголь. Реакци на этом катализаторе происходит исключительно быстро . Дл уменьшени образовани побочных продуктов взаимодействие целесообразно вести в присутствии двухлористой серы. Максимальные выходы трихлорметантиосульфепилхлорида получают в том случае, если трихлорметансульфенилхлорнд и двухлористую серу ввод т в мол рном отношении 1 : 0,5 - 1:4, преимущественно 1 : 3.To simplify the process and increase the yield of the target product, it has been proposed to use activated carbon as a catalyst for the reaction between trichloromethanesulfenyl chloride and sulfur. The reaction on this catalyst is extremely fast. To reduce the formation of by-products, it is advisable to conduct the reaction in the presence of sulfur dichloride. The maximum yields of trichloromethanethiosulfophenyl chloride are obtained if trichloromethanesulfenyl chloride and sulfurium chloride are introduced in a molar ratio of 1: 0.5-1: 4, preferably 1: 3.

Кроме того, дл подавлени образовани побочных продуктов рекомендуетс серу вводить в недостаточном количестве. Максимальные выходы трихлорметаитиосульфеиилхлорида получают в том случае, когда трихлорметансульфенилхлорид и серу ввод т в мол рном отношении 1 ; 0,3 - 1 : 0,73, преимущественно 1 ; 0,5.In addition, in order to suppress the formation of by-products, sulfur is recommended to be introduced in an insufficient amount. The maximum yields of trichloromethane thiosulphiyl chloride are obtained when trichloromethane sulphenyl chloride and sulfur are introduced in a molar ratio of 1; 0.3 - 1: 0.73, preferably 1; 0.5

Температура реакции оказывает вли ние на селективность реакции трихлорметансульфенилхлорида с серой. При указанных преимущественно примен емых мол рных отношепи х трихлорметансульфенилхлорида с серойThe reaction temperature influences the selectivity of the reaction of trichloromethanesulfenyl chloride with sulfur. At the indicated mainly used molar ratios of trichloromethanesulfenyl chloride with sulfur

и двухлористой серой оптимальна температура реакции 100-110°С.and sulfur chloride, the optimum reaction temperature is 100-110 ° C.

Примен емый активированный уголь не должен содержать железа, так как оно способствует образованию четыреххлористого ста сера по возможности также не должны содержать железа. Пример. Примен емое устройство - вертикальную 1000 мм обогреваемую реакционную трубку с двойной рубашкой из стекла, верхний конец которой соединен с обогреваемой капельной воронкой дл подачи компонентов реакции, а нижний - с охлаждаемым приемником дл реакционной смеси, наполн ют 85 г зернистого активированного угл (фирма «Мерк, Дармштадт; гранулометрический состав 2,5 жл). Гор чий раствор с температурой МО°С из 30,7 вес. % трихлорметансульфенилхлорида, 2,6 вес. % серы и 66,7 вес. % двухлористой серы (мол рное отношение 1 : 0,5 : 3) добавл ют по капл м со скоростью 50 мл/час на верхний конец сло активированного угл , причем в реакционной трубке поддерживают температуру 110°С. Выход щую в нижней части указанной трубки реакционную смесь собирают в охлажденном приемнике и обрабатывают перегопкой. Пробы реакционной смеси, получающе.йс в первые часы работы, вследствие различной адсорбции отдельных веществ на активированном угле не имеют одинакового состава. Лишь через 3-5 час работы прабы реакционной смеси показывают одинаковый состав. 100 г собранной после длительного времени работы реакционной смеси подвергают перегонке при нормальном давлении. При 30°C/iO торр перегон ют 83 г головного погона , который по газохроматографическому анализу состоит из 18:5 вес. % (15,35 г) трих юрметансульфенилхлорида (50% введенного количества) и из 81,5 вес. % (67,7 г) двухлористой серы. При 79°С/10 торр перегон ют 14,9 г (82% от теории, в пересчете на превращенный трихлорметансульфенилхлорид или серу) трихлорметантиосульфепилхлорида. Остаток перегонки (2,3 г) по газохроматографическому анализу состоит из 61,7 вес. % бис - (трихлометил) - дисульфида и из 38,3 вес. % бцс-(трихлорметил)-трисульфида. Предмет изобретени 1.Способ получени трихлорметантиосульфеаилхлорида взаимодействием трихлорметансульфенилхлорида и серы в нрисутствии катализатора , отличающийс тем, что, с целью упрощени , процесса и увеличени выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют активированный уголь. 2.Способ по п. , отличающийс тем, что реакцию провод т в присутствии двухлористой серы.The activated carbon used should not contain iron, since it contributes to the formation of tetrachloride of sulfur and, if possible, also should not contain iron. Example. The device used is a vertical 1000 mm heated double-jacketed reaction tube made of glass, the upper end of which is connected to a heated dropping funnel for feeding the reaction components, and the bottom end with a cooled receiver for the reaction mixture is filled with 85 g of granular activated carbon (Merck , Darmstadt; particle size distribution 2.5 zl). Hot solution with temperature MO ° С out of 30.7 wt. % trichloromethanesulfonyl chloride, 2.6 wt. % sulfur and 66.7 wt. % sulfur dichloride (molar ratio 1: 0.5: 3) is added dropwise at a rate of 50 ml / hour to the upper end of the layer of activated carbon, and the temperature in the reaction tube is maintained at 110 ° C. The reaction mixture exiting at the bottom of said tube is collected in a cooled receiver and treated with superheating. Samples of the reaction mixture, resulting in the first hours of operation, due to the different adsorption of individual substances on activated carbon do not have the same composition. Only after 3-5 hours of work praby reaction mixture show the same composition. 100 g of the reaction mixture collected after a long period of time is subjected to distillation at normal pressure. At 30 ° C / iO torr, 83 g of overhead distillation is distilled, which according to gas chromatographic analysis consists of 18: 5 wt. % (15.35 g) trich yurmetanesulphenyl chloride (50% of the amount injected) and from 81.5 wt. % (67.7 g) sulfur dichloride. At 79 ° C / 10 Torr, 14.9 g (82% of theory, in terms of converted trichloromethanesulfenyl chloride or sulfur) of trichloromethane thiosulfyl chloride, are distilled. The residue of distillation (2.3 g) by gas chromatographic analysis consists of 61.7 wt. % bis - (trichlomethyl) - disulfide and from 38.3 wt. % btss- (trichloromethyl) -trisulfide. The subject matter of the invention 1. A method for producing trichloromethanethiosulfayl chloride by reacting trichloromethanesulfenyl chloride and sulfur in the presence of a catalyst, characterized in that, in order to simplify the process and increase the yield of the target product, activated carbon is used as a catalyst. 2. A process according to claim, characterized in that the reaction is carried out in the presence of sulfur dichloride.