SU345671A1

SU345671A1 -

Info

Publication number: SU345671A1
Application number: SU1453516A
Authority: SU
Inventors: Херберт Амбруст Ханс Юрген Нинбург Вольфганг Ейсфельд Ханс Юрген Штурм; Республика Германии Федеративна; фирма БАСФ АГ. Ииостранна

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-БЕНЗОИЛБЕНЗОЙНОй КИСЛОТЫMETHOD OF OBTAINING O-BENZYLBENZOIC ACID

Изобретение относитс к способу получеии исходных соединений дл производства антрахинона , в частности О-бензоилбеизойной кислоты .This invention relates to a process for the preparation of precursors for the production of anthraquinone, in particular O-benzoyl-isoic acid.

Известен сиособ получени О-бензоилбензойной кислоты .путем окислени 1,3-замещенных индана общей формулыA known method for the preparation of O-benzoylbenzoic acid. By oxidation of 1,3-substituted indan of the general formula

где Ri, R2, Rs - алкилы, одинаковые или различные;where Ri, R2, Rs are alkyls that are the same or different;

RI и/или Ra могут означать водород,RI and / or Ra can mean hydrogen,

азотной (КИСЛОТОЙ или смесью ее с соединени ми шестнвалентного хрома. Иедостатка.ми способа вл ютс высока коррозиоииа активиость окислител и трудность его выделени .Nitrogen (ACID or a mixture of it with compounds of hexavalent chromium. A disadvantage of this method is the high corrosion activity of the oxidizing agent and the difficulty of its isolation.

соле т желых металлов и соединений, дающнх бромнд-нон.salt heavy metals and compounds, bromnd non.

Продукт получают с хорошим выходом н хороп1ей степени чистоты.The product is obtained with a good yield and a choir of purity.

В качестве солей т желого металла можно примен ть неорганические или органические соли, например хлорат кобальта или марганца , хлорид кобальта или марганца, 2-этнлгексанат , , нронионат, бутират, нафтенат,Inorganic or organic salts may be used as salts of a heavy metal, for example cobalt or manganese chlorate, cobalt or manganese chloride, 2-ethyl hexanate, nronionate, butyrate, naphthenate,

предпочтительно бромид или ацетат, или их смеси.preferably bromide or acetate, or mixtures thereof.

Катализатор примен ют в количестве от 0,1 до 10 вес. % соли т желого металла (в расчете на исходное вещество). В качестве соединени , дающего бромид-ионы, примен ют предпочтительно бромиды металлов 1-5 главных подгрупп периодической сисгемы. Например, в качестве ииициатора можно применить следующие бромиды: бромид иатри ,The catalyst is used in an amount of from 0.1 to 10 weight. % heavy metal salt (calculated on the starting material). Preferably, bromides of metals of the 1-5 main subgroups of the periodic system are used as the compound producing bromide ions. For example, the following bromides can be used as initiators: iatri bromide,

кали , кальци , бари , свинца, антимона, мапгана , олова, алюмини , магни , железа. Можно исиользовать комбинации катализаторов т желых металлов, например соли кобальга, и инициатора - бромида ири соотиощенииpotassium, calcium, barium, lead, antimon, mapgan, tin, aluminum, magnesium, iron. It is possible to use combinations of heavy metal catalysts, for example cobalt salts, and the initiator, or bromide,

компонентов 0,2-2 г-же бромида на 1 люль соли т желого металла. Можпо нримен ть также органическое еоединение, дающее бромнд-ион , нанрнмер, этилбромид, дибромэган, беизнлбромид. Окисление ведут нри темперапод давлением, например, до 50 атм, периодически или прерывно. Как правило, процесс ведут в среде низших алифатических карбоновых кислот, предпочтительно с 2-4 атомами углерода, например в уксусной кислоте. Исходные индаиы целесообразно примен ть в виде 5-25%-ного раствора в низшей алифатической карбоновой кислоте. Реакцию можно проводить следующим образом .. Смесь ИСХОДН01ГО вещества, соли т желого металла, соединени , дающего бром-ионы, и (в случае необходимости) карбоиовой кислоты окисл ют возду.хом при реакциоином давлении .и реакционной телшературе в течение 3-5 час. Конечный продукт из реакционной смеси выдел ют известными способами, иапример лутем дистилл ции с последующей перекристаллизацией остатка в подход щем растворителе, например в хлорбензоле. Конечный продукт можно не выдел ть из реакционной смеси, а носле отделени растворител перевести в антрахинон известным способом, на-пример при помощи таких аигидратизирующих средств, как серна или фосфорна .кислота. Пример. В сна бженный обратным холодильником и скоростной мещалкой. автоклав на 1000 об. ч. помещают раствор 50 ч. 1-метил-3-фенилинда ,на (94%) в 450 ч. лед ного уксуса, 2,0 ч. кобальтбромида и 1,5 ч. ацетата магни . Окисление провод т под давлением 30 атм при 160° С в течение 5,5 час, причем из обратного холодильнИ|ка удал ют 70 000 об. ч. реакционного газа в час. Из реакционной массы удал ют при пониженном давлении уксусную кислоту, а остаток дл переведени в антрахинон раствор ют в 400 ч. 85%-ной серной кислогы. Смесь перемешивают 1 час при 150° С, охлаждают, выливают в лед ную воду, отсасывают и сушат. Из 29,8 ч. сырого антрахинона .получаЕОт 22,95 ч. антрахинона (48;8% от теории в расчете на используемый 1-метил3-фенилиндаи; вычислено 100%), т. пл. 278°С (путем экстракции бензолом и выпаривани бензольного экстракта. Предмет изобретени Снособ получени О-бензоилбензойной кислоты путем окислени 1,3-замещенных ннданов общей формулы где RI, R2 и Кз -алкилы, одинаковые или различные; RI и/или Нз могут означать водород, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, в .качестве окислител используют кислород и процесс ведут в жидкой фазе в присутствии известных катализаторов и инициаторов окислени , например солей т желых металлов и соединений, дающих бромид - ион, при температуре 100-270° С. 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при 160° С. 3.Способ .по пп. 1 и 2, отличающийс TeMj что исходные инданы используют в виде 5- 25%-ного раствора в низшей алифатической карбоновой кислоте.components 0.2–2 g. of bromide per lule of heavy metal salt. You can also use an organic compound that gives a bromine ion, nanrnmer, ethyl bromide, dibromeg, beislbromid. Oxidation is carried out at a temperature of, for example, up to 50 atm, periodically or discontinuously. As a rule, the process is conducted in an environment of lower aliphatic carboxylic acids, preferably with 2-4 carbon atoms, for example, in acetic acid. The starting india are expediently used in the form of a 5-25% solution in a lower aliphatic carboxylic acid. The reaction can be carried out as follows. A mixture of the ISSUED substance, the salt of a heavy metal, the compound giving bromine ions, and (if necessary) carboxylic acid is oxidized by air at reaction pressure and reacted with television for 3-5 hours. The final product from the reaction mixture is isolated by known methods, for example, by distillation and subsequent recrystallization of the residue in a suitable solvent, for example, chlorobenzene. The end product may not be separated from the reaction mixture, but instead the solvent may be transferred to anthraquinone in a known manner, for example, using a hydrating agents such as sulfuric or phosphoric acid. Example. In the sleep bzhenny reflux and high-speed mezhestalkoy. autoclave at 1000 vol. including a solution of 50 parts of 1-methyl-3-phenylinda, (94%) in 450 parts of glacial vinegar, 2.0 parts of cobalt bromide and 1.5 parts of magnesium acetate. The oxidation is carried out under a pressure of 30 atm. At 160 ° C for 5.5 hours, and 70,000 vol.% Is removed from the reflux condenser. hours of reaction gas per hour. Acetic acid is removed from the reaction mass under reduced pressure, and the residue is dissolved in 400 parts of 85% sulfuric acid for conversion to anthraquinone. The mixture is stirred for 1 hour at 150 ° C, cooled, poured into ice water, sucked off and dried. From 29.8 parts of crude anthraquinone, a yield of 22.95 parts of anthraquinone (48; 8% of theory per 1-methyl 3-phenylindi used; 100% calculated), so pl. 278 ° C (by extraction with benzene and evaporation of the benzene extract. Object of the Invention A method for producing O-benzoylbenzoic acid by oxidation of 1,3-substituted nndanes of the general formula where RI, R2 and K3 are alkyl, the same or different Hydrogen, characterized in that, in order to simplify the process, oxygen is used as an oxidizing agent and the process is carried out in the liquid phase in the presence of known catalysts and oxidation initiators, for example heavy metal salts and compounds producing a bromide-ion, at a temperature of 100-270 ° 2. A method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at 160 ° C. 3. A method according to claim 1 and 2, characterized by TeMj that the starting indanes are used as a 5-25% solution in a lower aliphatic carbonic acid.