SU345670A1

SU345670A1 - METHOD OF ISOLATION OF L-MENTOL FROM ESSENTIAL OIL

Info

Publication number: SU345670A1
Application number: SU1385384A
Authority: SU
Inventors: Петер Тетени Ева Хетели Иностранцы Имре Жилаги; Народна Республика Венгерска; фирма Гиогинёвени Кутато Интезет Иностранна

Description

Изобретение относитс к способу выделени L-мептола, вл ющегос исходным веществом дл получени лекарственных ирепаратов .The invention relates to a process for the isolation of L-meptol, which is the starting material for the preparation of medicinal and pharmaceutical preparations.

Известен способ выделени L-меитола из м тного масла путем обработки нсходпого масла концентрированнымп щелочами, борной кислотой при нагревании до 180°С н пониженном давлении, иолученный трн.метилортоборный эфир L-ментола отфильтровывают , промывают водой, гидролизуют. Вы.ход целевого продукта 79,5%С целью увеличени выхода целевого продукта при получении продукта с фармацевтической степенью чистоты (99,9%) процесс этерифнкации ведут при температуре ие более 100°С в среде органического растворител , например CCl.i, при удалепни реакционной воды в виде азеотропа и перекристаллизации продукта гидролиза из смеси органического растворител и воды.A known method for isolating L-meitol from mint oil by treating the oil with concentrated alkali, boric acid when heated to 180 ° C under reduced pressure, and the obtained three-methyl boron ether of L-menthol is filtered, washed with water, hydrolyzed. Output of the target product 79.5% In order to increase the yield of the target product upon receipt of a product with a pharmaceutical grade (99.9%), the esterification process is carried out at a temperature of more than 100 ° C in an organic solvent medium, for example CCl.i, when u reaction water as an azeotrope and recrystallization of the hydrolysis product from a mixture of an organic solvent and water.

В качестве исходного масла можно использовать не только концентрированные масла, но также демеитолизированные.As an initial oil, not only concentrated oils can be used, but also demeitolized ones.

Пример 1. 20,3 г масла (10,1 моль} с 77%-ным содержанием ментола и 2,6 г (0,04 моль) безводной борпой кислоты кии . т т 90 мин с обратным холодильником вExample 1. 20.3 g of oil (10.1 mol} with 77% menthol content and 2.6 g (0.04 mol) of anhydrous borpoy acid, t for 90 min. With reflux condenser

11,2 мл н-бутаиола (т. кнп. 96°С). Образовавшуюс воду в ходе реакции отгон ют в виде азеотропа в вакууме. Полученную реакционную массу-маслообразный остаток- охлаждают, выпавший при этом триметилортоборный эфир отфильтровывают, иромывают метанолом два раза но 5 мл и высушивают в вакууме.11.2 ml of n-butaiol (m.p. 96 ° C). The water formed during the reaction is distilled off as an azeotrope in vacuo. The resulting reaction mass — an oily residue — is cooled, the trimethyl boroborn ether that precipitates out is filtered off, and washed with methanol twice but 5 ml and dried in vacuo.

Получают 10,7 г триметилортобориого эфира , 60% от теории, т. ил. 146-150°С.Obtain 10.7 g of trimethyl orthoboric ether, 60% of theory, so on. Il. 146-150 ° C.

Пример 2. 22 г масла, содержащего 71%-иого ментола, 2,6 г (0,4 моль борной кислоты кип т т 90 мин па вод ной бане вExample 2. 22 g of an oil containing 71% menthol, 2.6 g (0.4 mol of boric acid are boiled for 90 min.

29мл ecu (т. кии. 74°С), затем добавл ют Q мл метанола и образовавшуюс воду отгон ют в виде азеотроиа CCU-НгО-МеОН.29 ml of ecu (t. C. 74 ° C), then Q ml of methanol is added and the water formed is distilled off as azeotroic CCU-HgO-MeOH.

Выделившийс три.метилорюборный эфир отсасывают иа воронке, промывают трем порци ми метанола ио 5 мл п высушивают. Т. ил. 144-15РС. Выход 11,7 г (75% от теории).The separated trimeric methyl ether is sucked off by a funnel, washed with three portions of methanol and about 5 ml and dried. T. Il. 144-15PC. The output of 11.7 g (75% of theory).

Пример 3. 22 г 71%-ного .масла кип т т с 26 г безводной борной К1 слоты в 236 мл ecu в течение 2 час на вод ной бане (т. кип. 74°С). Образовавшуюс воду в виде азеотропа отгон ют в вакууме приExample 3. 22 g of 71% oil were boiled with 26 g of anhydrous boric K1 slots in 236 ml of ecu for 2 hours in a water bath (b.p. 74 ° C). The water formed as an azeotrope is distilled off in vacuo at

НИИ в течение нескольких часов, который затем отфильтровывают от маточника, промывают трем порци ми по 50 мл метанола и высушивают, в результате чего получают 123 г кристаллического триметилортоборного эфира (78% от теории).The SRI for several hours, which is then filtered off from the mother liquor, washed with three portions of 50 ml of methanol each time and dried, resulting in 123 g of crystalline trimethyl boron ether (78% of theory).

Маслообразный остаток объедин ют с промывными водами, концентрируют при пониженном давлении, а затем перегон ют. Получают дементолизированное масло, содержащее 26% метанола (11% от o6ni,cro количества ), из которого еще получают 7,7% от теории триметилортобориого эфира с т. пл. 140-145°С. Общий выход 86%.The oily residue is combined with the washings, concentrated under reduced pressure, and then distilled. A dementolyzed oil is obtained containing 26% methanol (11% of o6ni, cro amounts), from which 7.7% of the theory of trimethyl orthoboric ester with m.p. 140-145 ° C. Total yield 86%.

Пример 4. 123 г триметилортоборного эфира, полученного одним из описанных способов , с целью выделени ментола подвергают гидролизу иутем перегонки с вод ным паром в колбе с внутреиним электрообогревом. При этом целесообразно ноддерживать температуру в холодильнике около 40°С. Ментол получают с выходом до 94% и 99,9%-ной чистоты , т. пл. 42°С (по дапным газожидкостной хроматографии). Example 4. 123 g of trimethyl boron ether prepared by one of the methods described above are subjected to hydrolysis and distillation with water vapor in a flask with internal heating to isolate menthol. It is advisable to maintain the temperature in the refrigerator at about 40 ° C. Menthol is obtained with a yield of up to 94% and 99.9% purity, so pl. 42 ° C (according to gas chromatography).

Предмет изобретени Subject invention

Способ выделсч1и L-ментола из эфирного масла растений вида или рода м ты (Mentha ) нереэтерификацией последних борной кислотой при иагреваиии с последующим фильтрованием и гидролизом эфира L-ментола , отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода конечного продукта, процессThe method of extracting L-menthol from the essential oil of plants of the species or genus of mint (Mentha) by non-esterification of the latter with boric acid during aggression and subsequent filtration and hydrolysis of L-menthol ether, in order to increase the yield of the final product,

переэтерификации ведут ири температуре не более 100°С в среде органического растворител с носледующей азеотропной отгонкой воды и перекристалл зацией продукта гидролиза из смеси органического растворител иtransesterification is carried out at a temperature not exceeding 100 ° C in an organic solvent medium with the following azeotropic distillation of water and recrystallization of the hydrolysis product from an organic solvent mixture and

воды.water.