SU341790A1

SU341790A1 - METHOD OF OBTAINING TETRABROM DIPHENYLOPROPANE

Info

Publication number: SU341790A1
Application number: SU1484472A
Authority: SU

Description

Изобретение относитс к Онособам |полу1ч.ени 4,4-и;зо/Нр01ниЛИ.двн-1би|С (2,6-дибрО|М,фенола ). Более конкретно оно касаетс таолученИ тетрабро.М|ДИ1фенИлоЛПрОпана, который: шл ето важ|ны.м химическим .продуктом - продуктом длЯ иолучени эпоксидных смол.SUBSTANCE: invention relates to Onosomes | semi-part 4,4-i; zo / Hr01nIl.dvn-1bi | C (2,6-dibrO | M, phenol). More specifically, it relates to tetrabo tetrabro. M | DI1phenylloprovan, which is important: a chemical product - a product for epoxy resin.

Известны опособы .получени бромироеаиных ал1килиден|5исфеНолов IB среде водных растворов НИЗШИХ алифатических сииртов, хлорированных у глвводородо1в, лед ной уисусJ oй кислоты. Бромирование дифанилолирооана в среде водных растворов (низших алифатическ1их спиртов не обесиздивает хорошего качест ва цел евото продукта. Проду1кт -по учаtoT в 1виде твердого вещества желтого или рко-розового цвета, твМ1ператур.е плавленИ 170-173°С. В среде уксусной кислоты и хлорированных углеводородов целевой продукт получают IB -виде твердого вещества желтого цвета с выводом 75-80%. Тамдаература плавлени 1получаем.ого продукта 160-16:5°С. Изве|стен способ получени тетра1бромдифенилолпропана с выходом 96,5% при бронзировании дифенилолпропана в среде метилового спирта при 20-25С с послед ующей выдержкой реакционной .массы при той же температуре. Одрако этот способ не обеспечивает нео|бходимой степени чистоты получаемого тетрабромдиф .енилолпропана за счет образовани побочного продукта -(метилбромида.There are known methods for the preparation of bromoyl aryl alkylidene | 5SfeNol IB in aqueous solutions of LOWER ALIPHATIC SYRIRT CHLORINATED AT GLOBATROUS, ICED USCY. Bromination of difanilolooane in an aqueous solution medium (lower aliphatic alcohols do not degrade a good quality for a single product. Product - by participating in a yellow or bright pink solid, TVM1perture.e melt 170-173 ° C. In an acetic acid medium and chlorinated hydrocarbons, the target product is obtained by an IB-type yellow solid with a 75–80% output. The melting point of the product obtained is 160–16: 5 ° C. A method for the preparation of tetraромbromodiphenylolpropane is obtained with a yield of 96.5% by bronzing diphenylolpro . Ana medium in methyl alcohol at a placenta 20-25S uyuschey MASS delayed reaction at the same temperature Odrako this method does not provide the neo | bhodimoy purity tetrabromdif .enilolpropana obtained by forming byproduct - (methyl bromide.

Предложенный способ заключаетс в том, что вберут 75%-ную .уксусную кислоту в количестве 0,05-0,5 вес. ч. на i вес. ч. дифенилолпропа а , а реакциоиную массу дополнительно перемешивают 30 мин при температуре 50- . Тетрабромдифенилолпропаи высаждают из реакционной массы водой. Получают тетрад фенилолпропан высокой степени чистоты , а именно т. пл. 180-18ГС (литературныеThe proposed method consists in incorporating 75% acetic acid in an amount of 0.05-0.5 weight. hours on i weight. including diphenylolpropa, and the reaction mass is further stirred for 30 minutes at a temperature of 50 ° C. Tetrabromodiphenylolpropium is precipitated from the reaction mass with water. Get tetrad phenylolpropane high purity, namely so pl. 180-18GS (literary

данные дл аналитически, чистого о бразца 180-118ГС), содержание брома 57,9-58,7% (теоретическое содержание 58,8%). Выход 96-98% от теоретического. Полученный продукт МОЖ.НО примен ть дл си1нтезов без дололнителъной очистки.data for analytically pure sample 180-118GS), bromine content 57.9-58.7% (theoretical content 58.8%). Output 96-98% of theoretical. The resulting product is CAN. Apply for synthesis without dololitelnuyu purification.

Каталитическое действие в.одной уксусной кислоты объ снить .можно тем, что она способствует быстрому образо1ванию катиона Н2ОВг, который вл етс сильным бромирую ,Щ1И1м агентом. Благодар этому количество про.межуточных продуктов бромировани дифенилолпропана (ди- и трибромидов) сущеегВйн|но уменьшаетс . Кроме того, наличие в реакционной среде ионов CHjCOO и ВгThe catalytic effect of one acetic acid can be explained by the fact that it promotes the rapid formation of the H2O2 cation, which is a strong brominating agent. Due to this, the amount of intermediate intermediates of diphenylolpropane (di- and tribromides) brominated is substantially reduced. In addition, the presence in the reaction medium of ions CHjCOO and Br

сводит :к минимуму образование побочных пр|Одуктов реакции мет1илбро.мида и бр01М1форма поскольку затрудн ет реакцию об,мена ОН грутапы спирта на галоид, т. е. (Првп т1ст1вует образованию оксониевых комплексов - проПример 1. В трех1Г01рлую «олбу с мешалкой , те,рмо1мет|ром ,и калельной вородкой загружают 228 г ( моль) дйфеНИлоллропана, 250 мл метанола и П-З мл 75%-|ной уксуьной кислоты. охла Ж1дают до i20°C и прибавл ют из капелъной воровки постепенно 640 г {4 моль) б.рома IB течение 0,5 час лри интенсивном пере,мешивании и охлаждени реакционной массы , до темтературы 20-25°С. После прибавлени всего брома, реакционную смесь выдержи;вают лри 20-25°С в течение 4-5 час. Затем содержимое колбы нагревают до темиерат-уры кипени спирта и при перемешивании выдерживают 0,5 час. Далее омесь охлаждают до 20-25°С и постепенно Б течение 1-1,5 час 1ПрИба1Вл ют 200 мл воды. Получаемый |белый кристаллический продукт перенос т на воровку Бюхнера, промывают дистиллированной водой до отсутстви НВг по универсальной индикаторной бу.мажке, фильтруют и сушат при комиатиой тампературе в течание 2 суток. Получают 535 г делеВ0 (го продукта в виде белого кристаллическош поропжа с т. лл. 179-180°С (литера турные данные дл ана игических щелей 180-18ГС), содержанием брома 58,4% (теоретическое значение 58,8%). Выход составл ет 9в%.minimizes: minimization of the formation of side effects of methylbromide and br01M1 forms because it impedes the reaction of replacing HE alcohol granules to halogen, i.e. (Prvp T1st1uvuet the formation of oxonium complexes - Example 1. In the three , rmo1met | rom, and a crushing gruel are charged with 228 g (mol) of diphenolollopane, 250 ml of methanol and an MF of 75% 75% uric anilic acid. Cooling is up to i20 ° C and gradually adding 640 g {4 mol of the droplet thief. a) b.prome IB for 0.5 h of intense transmixing, stirring and cooling the reaction mass, up to Temperatures 20-25 ° С. After all the bromine has been added, the reaction mixture is kept at 20–25 ° C for 4–5 hours. Then the contents of the flask are heated to the temperature of boiling alcohol and kept under stirring for 0.5 hour. The mixture is then cooled to 20-25 ° C and gradually B for 1-1.5 hours. The solution is filled with 200 ml of water. The resulting | white crystalline product is transferred to a Buchner thief, washed with distilled water to the absence of HBg in a universal indicator bottle, filtered, and dried with a temperature over 2 days. 535 g of de B0 are obtained (th product in the form of a white crystalline porez with t. L. 179-180 ° C (literary data for similar gaps 180-18ГС) with a bromine content of 58.4% (theoretical value of 58.8%). The yield is 9%.

/Пример 2. Повтор ют пример 1 за исклк чением тото, что загружают 65 мл 75%ной уксусной К1ИСЛОТЫ. Получают 523 г .продукта в 1виде белого кристаллического порошка с т. пл. 180-18Г°С, содержанием брома 58,7%. Выход 96%.Example 2. Example 1 is repeated except for the addition of 65 ml of 75% acetic acid. Obtain 523 g of the product in the form of a white crystalline powder with mp. 180-18Г ° С, bromine content 58,7%. Yield 96%.

Пример 3. Повтор ют пример 1 за исключением того, что загружают 21 мл уксусной кислоты. Получают 525 г щелевого продукта в виде белого кристаллического- порошка с т. пл. 178- 180°C, содержанием брона 57,9%. Выход составл ет 96,5%.Example 3. Example 1 is repeated, except that 21 ml of acetic acid is charged. Obtain 525 g of the slit product in the form of a white crystalline powder with m.p. 178-180 ° C, with a brone content of 57.9% The yield is 96.5%.

Предмет изобретени Subject invention

(1. Способ лолучени тетрабромдифенилолпролана бромированй.ем дифен лолпропана в среде метанола в присутст1вии уксусно/й кислоты при 20-25°С с последуюш,ей выдержкой реакционной массы и выделением целевого(1. Method of obtaining tetrabromodiphenylolprolane by brominated diphen-lolpropane in methanol in the presence of acetic / th acid at 20-25 ° С followed by reaction of the reaction mass and release of the target

продукта известными приемами, отличающийс тем, что, с целью повышени степени чистоты и упрошени технологии процесса, уксусную кислоту берут 75%-ную в количестве 0,05-0,5 вес. ч. на 1 вес. ч. дифенилолпропана .product known methods, characterized in that, in order to increase the degree of purity and simplify the process technology, acetic acid takes 75% in an amount of 0.05-0.5 weight. h. on 1 weight. including diphenylolpropane.

2. Оцособ по п. 1, отличающийс там, ч го, с целью интенсификации процесса, выдержку ведут при 50-65°С.2. The method according to claim 1, wherein, in order to intensify the process, the exposure is carried out at 50-65 ° C.