SU341311A1

SU341311A1 - METHOD OF OBTAINING ACETATE 5,8-EPIDIOXY-BIS-NORCHOLEN-6-OL-3-Al-22

Info

Publication number: SU341311A1
Application number: SU1487410*7A
Authority: SU
Inventors: А. Богословский СССР Н.; иностранец Левн Шел; Республика Болгари Народна
Original assignee: Всесоюзный научно исследовательский витаминный институт
Priority date: 1970-10-12
Filing date: 1970-10-12
Publication date: 1973-12-10

Description

Изобретение относитс к области получений нового соедипени - ацетата 5,8-эпидиоксиб«с-норхолен-6-ол-Зр-ал -22 , которое может быть использовано дл синтеза витамина D и 25-оксихолекальцпферола, обладающего высокой биологической активностью.The invention relates to the field of production of a new compound, acetate 5,8-epidioxib "c-norholen-6-ol-3p-al-22", which can be used for the synthesis of vitamin D and 25-oxycholecalcferol with high biological activity.

Известен способ избирательного окислени 22,23-двойной св зи в стероидных соединени х в присутствии 9,11-двойной св зи, например озонолиз Зр-апетокси-5а,8а-эпидиоксиэргата9 ,22-диена в этилацетате при минус 70°С с образованием Зр-ацетокси-5а,8сс-эпидиоксиб«с-норхол-9-ен-22-ал .A known method for the selective oxidation of 22,23-double bond in steroid compounds in the presence of a 9,11-double bond, for example, ozonolysis Sp-apetoxy-5a, 8a-epidioxyergat9, 22-diene in ethyl acetate at minus 70 ° C to form Sp -acetoxy-5a, 8cc-epidioxib "s-norhol-9-ene-22-al.

Озонолиз перекиси эргостерина с образованием альдегида вследствие высокой реактивности 6,7-двойной св зи по отношению к озону ранее ие был известен. Проведение избирательного озонолиза по 22,23-двойной св зи ацетата перекиси эргостерина с сохранением кольца вл етс новым. Предлагаемый способ получени ацетата 5,8-эпидиокси-быс-норхолен-6-ол-Зр-ал -22 заключаетс в том, что ацетат перекиси эргостерина подвергают воздействию озона в среде инертного к озону органического растворител в присутствии органического основани с выделением целевого продукта известными приемами.Ozonolysis of ergosterol peroxide with the formation of aldehyde due to the high reactivity of 6.7-double bond with respect to ozone was not known before. The selective ozonolysis of the 22,23-double bond of ergosterol peroxide acetate with ring retention is new. The proposed method for the preparation of 5,8-epidioxy-by-nor-holole-6-ol-3-al-22 acetate is that ergosterol peroxide acetate is exposed to ozone in an inert organic solvent medium in the presence of an organic base to release the desired product with known tricks.

}.}.

k раствору прибавл ют 0,12 мл пиридина и через paciijop пропускают кислород, содержащий около 2% озона, при минус 70°С. Озонолиз ведут до тех пор, пока отход щий из реакционного сосуда ia3 не будет давать положительной пробы на озон (бурое окрашивание paciBopa йодистого калн ), затем раствор встр хивают 20 мин с 5 мл 30%-ного водного раствора формальдегида, промывают несколько раз водой, cyjnaT и растворитель отгон ют в вакууме. Остаток раствор ют в бензоле и полученный раствор пропускают через колонку с 20 г окиси алюмини (II активности). Вещество с колонки элюируют смесью гексан-эфир (2:1 по объему). Фракцию, содержап1ую достаточно чистый продукт (анализ с помоп ью ТСХ), объедин ют, упаривают до объема 10-20 мл, выпавшие кристаллы отдел ют и получают 0,3 г апетата 5,8-эпидиокси-бЫ (:-норхолен-6-ол-3(3-ал -22 с т. пл. 194- 198°С.k solution is added with 0.12 ml of pyridine and oxygen containing about 2% ozone is passed through the paciijop at minus 70 ° C. The ozonolysis is carried out until the waste from the reaction vessel ia3 gives a positive sample for ozone (brown staining with paciBopa iodide solution), then the solution is shaken for 20 minutes with 5 ml of 30% aqueous formaldehyde solution, washed several times with water, cyjnaT and the solvent are distilled off in vacuo. The residue is dissolved in benzene and the resulting solution is passed through a column of 20 g of alumina (II activity). The substance from the column elute with a mixture of hexane-ether (2: 1 by volume). The fraction containing sufficiently pure product (analysis by TLC) is combined, evaporated to a volume of 10-20 ml, the precipitated crystals are separated and receive 0.3 g of the 5.8-epidioxy-B appetate (: -Norcholen-6- ol-3 (3-al-22 with mp. 194- 198 ° C.

Пайдено, %: С 72,00; Н 8,76.Paydeno,%: C 72.00; H 8.76.

С24Нз405.S24Nz405.

Вычислено, %: С 71,61; Н 8,51.Calculated,%: C 71.61; H 8.51.

1650 см- (-С-С-св зь в кольце В) и почти отсутствует полоса при 975 см- (группировка транс-НС-СН- в боковой цепи перекиси эргостерина ).1650 cm- (-C-C-bond in ring B) and there is almost no band at 975 cm- (trans-HC-CH- group in the side chain of ergosterol peroxide).

При пол рографическом анализе ацетата 5,8-эпидиокси-б«с-порхолеи-6-ол-Зр-ал -22 в диметилформамиде в присутствии йодистого тетраметиламмони обнарулшвают две волны восстановлеии при -1,2 и 2,1 в (против ртутного анода), характерные дл циклическойIn a polarographic analysis of acetate 5,8-epidioxy-b "c-porholei-6-ol-3p-al-22 in dimethylformamide, in the presence of iodide tetramethylammonium, two recovery waves are detected at -1.2 and 2.1 in (against the mercury anode ) characteristic for cyclic

перекиси и альдегидной группы, известными приемами.peroxide and aldehyde groups, known techniques.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени ацетата 5,8-эпидиоксиб11с-норхолен-6-ол-Зр-ал -22 , отличающийс тем, что ацетат перекиси эргостерина подвергают воздействию озона в среде инертного к озону органического растворител в присутствии органического основани с выделением целевого продукта известными приемами.A method of producing 5,8-epidioxib 11c-norholen-6-ol-3p-al-22 acetate, characterized in that ergosterol peroxide acetate is exposed to ozone in an inert ozone organic solvent medium in the presence of an organic base, and the desired product is isolated by known techniques.