SU338003A1

SU338003A1 - COLOR PHOTOGRAPHIC IMAGES

Info

Publication number: SU338003A1
Application number: SU1257279A
Authority: SU
Inventors: Херберт Крайбих Хубертус Питрцок Ренате Миттаг Вольфганг Шиндлер; Демократическа Республика Германска; предпри тие ФЕБ Фильмфабрик Вольфен Иностранное

Description

Изобретение касаетс цветных фотографических изображений (фотоотпечатков или диапозитивов ), получаемых на трехслойных фотоматериалах с цветным про влением, защищенных от фотохимического выцветани красителей под действием дневного света, особенно солнечных лучей.The invention relates to color photographic images (photographic prints or slides) obtained on three-layer photographic materials with color development, protected from photochemical fading of dyes under the action of daylight, especially sunlight.

Известны цветные фотографические изображени , получаемые на трехслойных фотоматериалах с цветным про влением, защищенные от действи УФ-лучей обработкой в растворе, содержащем поглощающее УФ-лучи веществоцистеин .Color photographic images obtained on three-layer photomaterials with color development, protected from the action of UV rays by treatment in a solution containing a substance absorbing UV rays, are known cysteine.

Однако цистеин недостаточно защищает цветные изображени от УФ-лучей и диффундирует в близлежащие слои.However, cysteine does not sufficiently protect color images from UV rays and diffuses into nearby layers.

Известны также способы защиты фотографического материала нанесением защитного сло (лакового покрыти ), абсорбирующего УФ-лучи, который состоит из полимерного гидрофобного св зующего и вещества, поглощающего УФ-лучи. Больщое значение имеет адгези защитного сло к слою эмульсии и его прозрачность. Лаковые покрыти не должны разрущатьс или замен тьс под действием облучени .There are also known methods for protecting photographic material by applying a protective layer (lacquer coating) that absorbs UV rays, which consists of a polymer hydrophobic binder and a substance that absorbs UV rays. Of great importance is the adhesion of the protective layer to the emulsion layer and its transparency. Varnish coatings must not be destroyed or replaced by irradiation.

не должен диффундировать и выцветать при относительно длительном хранении. Лаковый светозащитный слой должен обладать больщой стойкостью к механическим воздействи м и не должен отрицательно вли ть на остальные свойства цветофотографических материалов .should not diffuse and fade with relatively long storage. The lacquer light protective layer should have a high resistance to mechanical stress and should not adversely affect the other properties of color photographic materials.

Цель изобретени - придание изображеии м стойкости к действию УФ-лучей.The purpose of the invention is to render the image m resistant to the action of UV rays.

Дл этого на одну или обе стороны изображени нанесен защитный слой, содержащий полимерное вещество общей формулы 1:To do this, a protective layer is applied to one or both sides of the image, containing a polymeric substance of the general formula 1:

р,R,

СН-СН-СН-4НCH-CH-CH-4H

оabout

где п больще 1; Ri и Ra - водород, алкил арил, замещенный арил, галоген или COORai Ra - водород, алкил или арил,-и эпоксид общей формулы И;where n is greater than 1; Ri and Ra are hydrogen, alkyl aryl, substituted aryl, halogen or COORai Ra is hydrogen, alkyl or aryl, and epoxide of the general formula I;

фатически-ароматический или гетероциклический остаток; Ri, Кз водород, алкил, арил илиa fatally aromatic or heterocyclic residue; Ri, Cs hydrogen, alkyl, aryl or

-О-СН,-СН-СН, 0/-O-CH, -CH-CH, 0 /

Большинство абсорбентов УФ-излучени обладают исключительной растворимостью. В зависимости от вида абсорбента УФ-излучени его количество, вводимое в лаковый защитный слой, может составл ть около 50% от св зующего. Однако достаточна защита достигаетс при применении около 20% абсорбента , дальнейшее увеличение его количества приводит к незначительному улучшению защитных слоев.Most UV absorbents have exceptional solubility. Depending on the type of UV absorbent, the amount introduced into the lacquer protective layer may be about 50% of the binder. However, sufficient protection is achieved when using about 20% absorbent, a further increase in its amount leads to a slight improvement in the protective layers.

Защитные слои не оказывают отрицательного действи на гл нец, плотность и кроющую способность цветофотографических материалов . В тех случа х, когда гл нец защитных слоев оказываетс недостаточным, в защитный слой ввод т матирующее вещество, например высокодисперсные силикаты или стеараты металла в количестве до 30%. Целесообразно защитный лаковый слой наносить на одну или обе стороны прозрачной пленки, которую можно использовать в качестве защитного сло на цветном фотоматериале.The protective layers do not adversely affect the gloss, density and covering power of color photographic materials. In cases where the gloss of the protective layers is insufficient, a matting agent is introduced into the protective layer, for example highly dispersed silicates or metal stearates in amounts up to 30%. It is advisable to apply a protective lacquer layer on one or both sides of a transparent film, which can be used as a protective layer on color photographic material.

Наиболее пригодными сополимерами вл ютс , например, продукты взаимодействи малеинового ангидрида, который в дальнейшем обозначаетс МА, с акриловой кислотой или метакриловой кислотой или их эфирами, винилхлоридом или винилиденхлоридом, стиролом , замещенным стиролом и виниловым спигртом.The most suitable copolymers are, for example, the reaction products of maleic anhydride, which is hereinafter referred to as MA, with acrylic acid or methacrylic acid or their esters, vinyl chloride or vinylidene chloride, styrene, substituted styrene and vinyl spigrt.

Наилучшим вл етс отношение МА: продукт взаимодействи 1:1, хот можно примен ть сополимеры, полученные в другом соотношении , или тройные смеси.The best ratio is MA: 1: 1 interaction product, although it is possible to use copolymers obtained in a different ratio, or ternary mixtures.

Полимеры и эпоксидные соединени , примен емые в соответствии с изобретением, нерастворимы в воде, но легко раствор ютс в органических растворител х, таких как кетоны , эфиры, спирты, а также в смес х этих растворителей. Лаковые растворы не измен ют своих свойств при добавлении хлорированных углеводородов. Лаковые растворы можно наносить на цветофотографические материалы пульверизатором или кистью, а также путем погружени в ванну с раствором, причем в зкость лаковых растворов может регулироватьс в широких пределах.The polymers and epoxy compounds used in accordance with the invention are insoluble in water, but readily soluble in organic solvents, such as ketones, ethers, alcohols, and also in mixtures of these solvents. Lacquer solutions do not change their properties when chlorinated hydrocarbons are added. Lacquer solutions can be applied to color-photographic materials with a spray gun or a brush, as well as by immersion in a bath with a solution, and the viscosity of the lacquer solutions can be adjusted within wide limits.

Эпоксидные соединени играют роль усиливающих адгезию средств и пластификатора. Они также значительно увеличивают гл нец защитных слоев. Защитные слои полностью пропускают видимые лучи света и обладают полной стойкостью к УФ-лучам. Они не подвергаютс воздействию влаги и стойкости к механическому воздействиюEpoxy compounds play the role of adhesion enhancing agents and plasticizers. They also significantly increase the gloss of the protective layers. Protective layers completely transmit visible light rays and are completely resistant to UV rays. They are not exposed to moisture and resistance to mechanical stress.

группу, с ненасыщенным альдегидом или кетоном , соединени гидразона или альдазина, тиазолидоны, 1,2,4- и 1,3,5-триазины, 1,3,4-оксадиазол , 1,3,4-тиадиазол и стильбеновые соединени .a group with an unsaturated aldehyde or ketone, hydrazone or aldazine compounds, thiazolidones, 1,2,4 and 1,3,5-triazines, 1,3,4-oxadiazole, 1,3,4-thiadiazole, and stilbene compounds.

Пример 1. В смеси растворителей, состо щей из 7Q мл бутилацетата, 15мл н-бутанола и 1Ь мл этилгликольацетата, раствор ют 6 г сополимера, состо щего из 50% стирола и 50%Example 1. In a solvent mixture consisting of 7Q ml of butyl acetate, 15 ml of n-butanol and 1 ml of ethyl glycol acetate, 6 g of a copolymer consisting of 50% styrene and 50% is dissolved

МА, 3 г бис-эпоксида МА и 3 г 2-окси-4-метоксибензофенона .MA, 3 g of MA bis-epoxide and 3 g of 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone.

Сополимер получают известным способом при 25°С в 0,5%-ном растворе диметилформамида сополимер имеет в зкость 1,35.The copolymer is obtained in a known manner at 25 ° C in a 0.5% solution of dimethylformamide, the copolymer has a viscosity of 1.35.

Полученный лаковый раствор нанос т кистью, пульверизатором или при погружении цветного фотоснимка, отпечатанного на бумаге . После сушки лакового сло получают прозрачный устойчивый к влаге и механическимThe resulting lacquer solution is applied with a brush, a spray gun, or when a color photograph is printed on paper. After drying the lacquer layer, a transparent, moisture and mechanical resistance is obtained.

воздействи м защитный слой (материал А). Дл сравнени берут цветную фотографию на бумаге без защитного сло , полученную обычным способом (материал В).the protective layer (material A). For comparison, take a color photograph on paper without a protective layer, obtained in the usual way (material B).

Если образцы А н В подвергнуть воздейстВИЮ рассе нного дневного света или солнечных лучей, то стойкость материала А будет в 3-4 раза выше стойкости материала В, :ia котором по вл ютс обесцвеченные места, особенно места, окрашенные в желтый цвет, аIf samples of A n B are exposed to diffused daylight or sunlight, then the resistance of material A will be 3-4 times higher than the resistance of material B,: ia which appear discolored places, especially places colored yellow, and

также наблюдаетс пожелтение белых мест.yellowing of white spaces is also observed.

Силь)1ое пожелтение белых мест бумаги особо сильно вы вл етс па цветофотографическом материале, слой которого, восприимчивый к зеленому свесу, содержит пурпурныеStrong) The 1st yellowing of the white spots of the paper is particularly pronounced in the color photo material, the layer of which, susceptible to the green overhang, contains purple

красители, производные пиразолопа. Такие же хорошие результаты получают прп использовании материала А, если производитс искусствеппое облучение при помощи прибора «Ксенотест дл испытани на светопрочность. Поеле облучени в течение 1,4-10 лк-час в материале В обнаруживаетс присутствие голубого цвета в св зи с разрушением желтого красител , а в неосвещенных белых местах снимка наблюдаетс значительна желта dyes, pyrazolop derivatives. The same good results are obtained when using material A, if artificial radiation is produced using the Xenotest for light resistance testing. After exposure to 1.4-10 lx hours, material B shows the presence of a blue color due to the destruction of the yellow dye, and in the unlit white areas of the picture there is a significant yellow color.

вуаль.veil.

Пример 2. Лаковый раствор получают аналогично примеру 1, только вместо 2-окси-4метоксибензофенона примен ют Зг 2,4-диоксибепзофенопа и этим раствором обрабатываютExample 2. A lacquer solution is prepared analogously to Example 1, except that instead of 2-hydroxy-4methoxybenzophenone, Cr 2,4-dioxybepzophenop is used and this solution is treated

цветпую фотографию аналогично примеру 1. Получают материал С. После облучени в течение 1,4-10 лк-час в материале С не обнаруживаетс какого-либо изменени цветов, в то врем как в материале В по вл етс синееA color photograph is analogous to Example 1. Material C is obtained. After irradiation for 1.4-10 lx hours, material C does not show any color change, while material B appears blue

окрашивание, хот в обоих материалах основой вл етс нейтрально серый цвет.staining, although in both materials the base is a neutral gray.

Пример 3. 1 г высокодисперсной кремниевой кислоты размешивают в смеси растворителей , состо щей из 35мл бутилацетата, 7,5млExample 3. 1 g of highly dispersed silicic acid is stirred in a mixture of solvents consisting of 35 ml of butyl acetate, 7.5 ml

бутанола и 7,5 мл этилгликольацетата, куда добавл ют 6 г примен емого в примере 1 сополимера и 3 г б«с-эпоксида А, растворенных в 50 мл той же смеси растворителей. После нанесени лакового раствора на обработаннойbutanol and 7.5 ml of ethyl glycol acetate, to which 6 g of the copolymer used in Example 1 and 3 g of b-c-epoxide A, dissolved in 50 ml of the same solvent mixture, are added. After applying the lacquer solution on the treated

лучают защитный слой, обладающий очень хорошей адгезией и большой стойкостью к механическим воздействи м. Зтот слой защищает обработанный цветофотографический материал от воздействи влаги.A protective layer with very good adhesion and high resistance to mechanical impact is obtained. This layer protects the treated color photo material from moisture.

Пример 4. Лаковый раствор получают аналогично примеру 2, но вместо высокодиснерсной кремниевой кислоты примен ют 1 г стеарата алюмини , а весь дальнейший процесс провод т так же, как и в примере 2. Цветофотографический материал, покрытый эгим защитным слоем, имеет матовую поверхность и полностью защищен от механических воздействий и влаги.Example 4. A lacquer solution was prepared analogously to example 2, but instead of highly dispersive silicic acid, 1 g of aluminum stearate is used, and the whole further process is carried out in the same way as in example 2. The color photographic material coated with a protective layer has a matte surface and completely it is protected from mechanical influences and moisture.

Пример 5. Лаковый раствор получают аналогично примеру 1 и обрабатывают им одну или обе стороны прозрачного полимерного материала, например пленку из желатины, ацетилцеллюлозы, полиэтилена, полиэфира, полквинилхлорида, полистирола, поликарбоната или поликарбамида, или пленки, состо щие из сополимеров указанных соединений. Обработанный таким образом материал, покрытьй защитным слоем, можно наносить на цветные фотоснимки или примен ть в качестве дополнительного непроницаемого дл УФ-лучей светофильтра дл крупноформатных диапозитивов .Example 5. A lacquer solution is prepared analogously to example 1 and treated with one or both sides of a transparent polymeric material, for example a film of gelatin, cellulose acetate, polyethylene, polyester, polyvinyl chloride, polystyrene, polycarbonate or polycarbamide, or films consisting of copolymers of these compounds. The material thus treated, coated with a protective layer, can be applied to color photographs or used as an additional UV-permeable light filter for large-format transparencies.

Предмет изобретени Subject invention

Claims

1. Color photographic images on three-layer color photomaterials, characterized in that, in order to render images resistant to ultraviolet rays, a protective layer containing a polymer of general formula I is applied to one or both sides of the image:

T

H4sn-sn-s, n-sn4n

i i.

/

where n is greater than 1; Ri and R2 are hydrogen, alkyl, aryl, substituted aryl, halogen or COORs; Rs is hydrogen, alkyl or aryl, and the epoxide of the general formula P:

/ RI

. R,

where X is an aliphatic, aromatic, aliphatic-aromatic or heterocyclic residue; Ri - Ra - hydrogen, alkyl, aryl

or

oh, -sn,

0 /

2. Image according to claim 1, characterized in that up to 50% of the substance soluble in ether that absorbs the ultraviolet rays of the substance is introduced into the protective layer.

3.Images on the CPU. 1 and 2, characterized in that up to 30% of a matting agent is introduced into the protective layer.

4.Pictures on PP. 1 and 2, characterized in that the image is coated with a material representing a transparent film, one or

both sides of which are covered with a protective layer.