SU333833A1

SU333833A1 - METHOD OF OBTAINING DICHLORANEHYDRIDES OF AROMATIC KETODIKARBONIC ACIDS

Info

Publication number: SU333833A1
Application number: SU1451571A
Authority: SU
Original assignee: Н. К. Мощинска , В. Я. Ващук; Днепропетровский химико технологический институт Ф. Э. Дзержинского

Description

Изобретение относитс к усов ершенствованному способу получени хлорангндридов кетокарбоновых кислот, которые наход т широкое применение в производстве полимерных материалов .This invention relates to an improved method for the preparation of ketocarboxylic acid chlorides, which are widely used in the manufacture of polymeric materials.

Р1звестный способ получени дихлорангидридов ароматических кетодикарбоновых кислот основан на взаимодействии этих кислот с хлористым тионилом.A well-known method for producing aromatic ketodicarboxylic acid dichlorides is based on the interaction of these acids with thionyl chloride.

Однако высока токсичность хлористого тионила , в некоторой степени ограничивает использование этого метода.However, the high toxicity of thionyl chloride, to some extent limits the use of this method.

Известен также общий способ получени дихлорангидридов ароматических карбоновых кислот, например терефталевой, путем взаимодействи кислоты с ароматическими углеводородами , содержащими одну или две трихлорметильные группы.Also known is a general process for the preparation of aromatic carboxylic acid dichlorides, for example terephthalic acid, by reacting an acid with aromatic hydrocarbons containing one or two trichloromethyl groups.

Процесс ведут при температуре 160-250°С с катализатором и без него.The process is carried out at a temperature of 160-250 ° C with a catalyst and without it.

Выход целевого продукта около 80-92%.The yield of the target product is about 80-92%.

Согласно предлагаемому способу провод т взаимодействие кетодикарбоновой кислоты с ароматическим углеводородом, содержащим не только трихлорметильные группы, но и дихлорметиленовые группы, которые в процессе реакции превращаютс в карбонильные, т. е. происходит дополнительное получение целевого продукта.According to the proposed method, ketodicarboxylic acid is reacted with an aromatic hydrocarbon containing not only trichloromethyl groups, but also dichloromethylene groups, which are converted into carbonyl groups during the reaction, i.e., an additional preparation of the desired product occurs.

2CCI, - С.Н - СС1, - С.Нл - СС1, + -f ЗНООС - С,Н4 - с - С,Н« о 2CCI, - C.N. - CC1, - S.Nl - CC1, + -f KNEP - C, H4 - s - C, H “o

-СООН 5С-С..Н /II-COOH 5C-C..H / II

С1оS1o

- С+6НС1.- C + 6HC1.

С1C1

Процесс ведут при температуре 160-280°С. Выход целевого продукта 70-86% от теории.The process is conducted at a temperature of 160-280 ° C. The yield of the target product 70-86% of theory.

Таким образом в этом процессе предусматриваетс высокий коэффициент использовани сырь , которое в отличие от хлористого тионила не нужно регенерировать, что упрощает процесс.Thus, in this process, a high utilization rate of the raw material is foreseen, which, unlike thionyl chloride, does not need to be regenerated, which simplifies the process.

Пример 1. Опыт А. В реактор с мешалкой , термометром и воздушным холодильником с системой дл отвода и -поглощени хлористого водорода загружают 235,8 вес. ч. (0,5 моль} со-октахлор-4,4-дитолилметана и после его плавлени при температуре 200- 210°С добавл ют 202,5 вес. ч. (0,75 моль} бензофенон-4 ,4-дикарбоновой кислоты. При указанной температуре продолжают интенсивное размешивание до уменьшени выделени хлористого водорода, (После чего постепенно поднимают температуру к концу реакции (прекраш;ение выделени НС1) до 250-260°С. Врем реакции 2,5-3,0 час.Example 1. Experiment A. A 235.8 wt. Weight was charged to a reactor with a stirrer, a thermometer, and an air cooler with a system for draining and absorbing hydrogen chloride. part (0.5 mol) of co-octachloro-4,4-ditolylmethane and after melting it at a temperature of 200-210 ° C, 202.5 parts by weight are added (0.75 mol} of benzophenone-4, 4-dicarboxylic acid. At this temperature, vigorous stirring is continued until the release of hydrogen chloride is reduced, (then the temperature is gradually raised by the end of the reaction (cessation of HC1 release) to 250-260 ° C. The reaction time is 2.5-3.0 hours.

Полученный технический дихлорангидрид очищают перегонкой в вакууме при 230-235°С (2-2,5 мм рт. ст.), выход 368 вес. ч. (96% к теории), т. пл. 128-133°С, после перекристаллизации из толуола 132-133°С (литературные данные 133°С). Выход очищенного продукта составл ет 83-86% к теории.The resulting technical dichlorohydrin is purified by distillation in vacuum at 230-235 ° C (2-2.5 mm Hg), yield 368 wt. h. (96% of theory), so pl. 128-133 ° C, after recrystallization from toluene 132-133 ° C (literature data 133 ° C). The yield of the purified product is 83-86% of theory.

Опыт Б. О.ПЫТ провод т аналогично опыту А, только вместо й)-октахлор-4,4-дитолилметана в реактор загружают 159,53 вес. ч. (0,75 моль) сй-гексахлор-л,«-дитолилкетона. Выходы и ТОЧ1КИ плавлени .продуктов такие же, что в опыте А.Experiment B. O. Pyat is carried out similarly to experiment A, but instead of d) octachloro-4,4-ditolylmethane, 159.53 wt. h (0.75 mol) sy-hexachloro-l, "- ditolyl ketone. The outputs and the melting point of the products are the same as in Experiment A.

Пример 2. Опыт провод т аналогично опыту в примере 1, но процесс провод т при температурах от 160°С до температуры кипени реакционной смеси. Выход хлорангидрида после перегонки в вакууме 81-83%.Example 2. The experiment was carried out as in Example 1, but the process was carried out at temperatures from 160 ° C to the boiling point of the reaction mixture. The yield of acid chloride after distillation in vacuum is 81-83%.

Пример 3. В реактор с .мешалкой, термометром и воздушным холодильником с системой дл отвода и поглощени хлористого водорода загружают 315,3 вес. ч. (0,5 моль) (о-декахлор-4,4-диМетилдибензилбензола и после его плавлени (220°С) добавл ют 374 вес. ч. (1 моль) 1,4-дибензоилбензол-4,4 -дикарбоновой -кислоты. При указанной температуре интенсивное размешивание продол;жают до уменьшени выделени хлористого водорода, после чего постепенно поднимают тем.-пературу к концу реакции до 260-270°С. Врем реакции ,2-3 час.Example 3. A reactor with a stirrer, a thermometer and an air cooler with a system for draining and absorbing hydrogen chloride is loaded with 315.3 wt. part (0.5 mol) (o-decachlor-4,4-diMethyldibenzylbenzene and after melting (220 ° C) 374 parts by weight (1 mol) of 1,4-dibenzoylbenzene-4,4-dicarboxylic acid are added acid. At this temperature, vigorous stirring is continued until the release of hydrogen chloride is reduced, after which the temperature is gradually raised by the end of the reaction to 260-270 ° C. The reaction time is 2-3 hours.

Полученный дихлорангидрид 1,4-дибеизоилбензол-4 ,4 -дикарбоновой кислоты очищают перекристаллизацией из толуола или хлорбензола .The 1,4-dibeisoylbenzene-4,4-dicarboxylic acid dichloride obtained is purified by recrystallization from toluene or chlorobenzene.

Выход очищенного дихлора.нгидрида 863 вес. ч. (71% от теории) ст. пл. 210-213°С (из толуола).The output of purified dichloro. Anhydride 863 weight. h. (71% of theory) Art. square 210-213 ° C (from toluene).

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени дихлорангидридов ароматических кетодикарбоновых кислот взаимодействием кетодикарбоновых кислот с продуктами исчерпывающего хлорировани ароматических углеводородов при температуре 160- 280°С с последующим выделением целевого продукта, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и повышени выхода целевого продукта, в качестве исходного ароматического углеводорода примен ют ароматический углеводород, содержащий две трихлор .метильные группы и одну или две дихлорметиленовые группы.The method of producing aromatic ketodicarboxylic acid dichlorohydrides by reacting ketodicarboxylic acids with the exhaustive chlorination products of aromatic hydrocarbons at a temperature of 160-280 ° C, followed by separation of the target product, is used in order to simplify the process and increase the yield of the target product an aromatic hydrocarbon containing two trichloromethyl groups and one or two dichloromethylene groups.