SU333767A1 - Способ нанесения покрытий на поверхность зерен пигментов из частиц полимеров - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к нанесению покрытий из органических полимерных материалов на поверхность твердых частиц, например частиц пигментов и полимеров.

Применение лигментов с -полимерной оболочкой особенно целесообразно в лакокрасочных материалах дл  нанесени  покрытий. Покрытие на частицах пигмента может быть эффективным дл  улучшени  их смачивани  св зующим композиции,. В пленках покрытий пигмент с полимерной оболочкой лучше св зан с св зующей основой, что предотвращает флотацию пигмента и иовыщает атмосферостойкость покрыти . Покрытие на частицах пигмента защищает реакционноспосо бный пигмент от воздействи  пленкообразующего .

Предлагаемый способ нанесени  покрытий применим к частицам твердых материалов, не подвергающихс  дейстВИЮ растворителей, в которых они диопергированы.

Применение предлагаемого способа особенно целесообразно дл  улучшени  дисперсий, содержащих цветные пигменты и металлические пудры, а также частицы полимеров, например поливинилхлорида, поли.винилацетата, поливинилиденхлорида, полиэтилена и полиакрилонитрила .

Согласно изобретению покрыти  из органических полимерных материалов нанос т на твердые частицы путем диспергировани  их в растворителе, содержащем в растворенном

состо нии блочные или привитые сополимеры , включающие компоненты с различной степенью пол рности, и путем модифицировани  пол рности раствора дл  осаждени  по крайней мере одного, но не всех компонентов сополимера на твердых частицах.

Частицы можно диспергировать в растворе сополимера путем размола, дроблени  или другими способами, а пол рность раствора можно модифицировать путем введени  жидкости с другой пол рностью или путем удалени  (например, выпаривани ) части одного растворител  из смеси растворителей с различной пол рностью.

Преимущество частиц с покрытием заключаетс  в том, что, хот  эти частицы покрыты одним компонентом блочного или привитогосополимера , второй компонент с иной пол рностью остаетс  в растворе, или точнее г.овор , остаетс  сольватированным растворителем . Эти сольватированные группы повышают стабильность частиц, наход щихс  в дисперсии . 3 Целесообразно пользоватьс  стабильной дисперсией -при введении в комлозицию дл  нанесени  покрытий. Соотношение пол рноетей ком1понентов блочного или привитого сополимера может быть выбрано в зависимости5 от пол рности жидкой фазы ко.мпозиции дл  нанесени  покрытий. При этом если один из осажденных компонентов остаетс  нерастворимым , наход сь на частицах при введении их .в композицию дл  нанесени  покрытий,ю другой компонент остаетс  сольватированным , что способствует стабилизации дисперсии в самой композиции дл  нанесени  покрытий . Другими словами, улучшенные свойства дисперсии могут быть сообщены компо-is зиции дл  нанесени  покрытий. Изобретение охватывает также дисперсии в жидкост х твердых частиц, покрытых оболочкой из блочного или привитого сополимера . Один из компонентов сополимера сольна-20 тирован жидкостью. Дисперсии пигментов с покрытием могут примен тьс  в качестве компонентов лакокрасочных материалов дл  нанесени  покрытий. Согласно изобретению можно также полу-25 чать порошок из частиц с покрытием удалением жидкости, содержащей диопергированные в ней твердые частицы и стабилизированные блочным или привитым сополимером, один из полимеров которого осажден на по-зо верхности частиц, а другой сольватирован жидкостью. Высушенные частицы могут быть легко редиопергированы в жидкост х, раствор ющих второй компонент блочного или привитого сополимера. При сушке дисперсии35 дл  получени  редиопергируемых порошков состав растворителей должен быть выбран так, чтобы по мере испарени  пол рность диапе:рсии не приобретала первоначального значени .40 При этом компонент сополимера, осаждающийс  при изменении пол рности, должен оставатьс  на поверхности частиц и не должен раствор тьс . Частицы с покрытием могут быть после45 этого редиопергированы в жидкости, имеющей требуемую пол рность. Пигменты с покрытием, наносимым предлагаемыМ способом, особенно целесообразны в композици х, в которых пленкообразующее50 вещество диспе|ргировано в жидкости, не раствор ющей его, в особенности в композици х, частицы пленкообразующего полимера которых сами стабилизированы в дисперсной форме . Пигменты с покрытием могут примен ть-55 с  в сочетании с дисперси ми полимерных частиц, как приведено в описании ан-глийских патентов № 35503/58 и № 15051/59, т. е. при помощи блочного или .привитого сополимера, один компонент которого совместим и пред-gQ ставл ет собой часть частиц пленкообразующего полимера, а другой компонент сольватирован летучей жидкостью. В таких случа4 образующего полимера, может быть сходным с полимером, юримен емым дл  нанесени  покрыти  или стабилизации частиц пигмента или может представл ть собой тот же самый полимер. В другом варианте частицы пленкообразующего полимера могут быть диспергированы методом, предусматриваемым изобретением, и смешаны с частицами пигмента диспергировани  таким же способом, Характер компонентов блочного или привитого сополимера, примен емого дл  нанесени  покрыти  на частицы, и их относительна  пол рность завис т от требуемой степени пол рности жидкой фазы после модифицировани . Так, например, если требуетс  получить частицы с покрытием, диспергированные в жидкости, котора  после модифицировани   вл етс  непол рной, блочный или привитой сополимер должен содержать один из компонентоы с относительно высокой пол рностью, который не растворитс  в модифицированной жидкссти, и другой компонент с меньшей пол рноотью , который останетс  сольватированным жидкостью даже после модифицировани . С другой стороны, если требуетс , чтобы жидкость после модифицировани  была пол рно , то компонент, осаждающийс  на частицах , должен обладать относительно низкой пол рностью, а компонент, остающийс  сольватированным , доллсен иметь пол рность более близкую иол рности модифицированной жидкССти. В любом случае, однако, поскольку частицы приобретают покрытие, наход сь в растворе блочного или привитого сополимера, компоненты этого сополимера не должны настолько резко отличатьс  между собой степенью пол рности, чтобы сополимер был неполностью растворимым в органической жидкости , Кроме того желательно, чтобы компонент. предназначенный дл  осаждени  на частицах , содержал высокопол рные группы, если в целом он имеет сравнительно низкую шол рность . Высокопол рные группы компонента сополимера, наход щиес  в первоначаль растворе, склонны адсо-рбироватьс  на поверхности частиц и вызывать осаждение этого компонента на поверхности во врем  модифицировани  пол рности жидкой фазы, Примен емые жидкости молшо приближенно разделить на группы в соответствии со степе1:ью их пол рности, Если пол рность раствора сополимера моАйфи1 .и.руют путем прибавлени  жидкости с иной июл рностью, задача заключаегс  в том, чтобы перейти от одной группы к другой, или через смежную группы, Модифицированные пол рности, не затраЖидкость

1 руппа

пол рВода , метиловый спирт и диметилформамид . рна  (2)

Низшие кетоны, например ацетон; низшие спирты, например изопропиловый спирт.

пол рСложные эфиры со средней длиной непи, например бутилацетат; высшие кетоны, например днизобутилкетон.

на  (4)

Ароматические углеводороды, сложные эфиры с длинной цепью, например дицетиладинннат .

(5)

Алифатические углеводороды, например уйат-спирт.

ходимого осаждени  компонента сололимера на частицах. С другой стороны, трудно перейти далее, чем к следующей группе, так как трудно создавать сополимер, лолностью растБоримый Б исходной ЖИДКОСТИ и в то же врем  имеющий компонент, остающийс  сольватированным после столь резкого изменени  пол рности жидкости.

В приведенной ниже таблице показаны наиболее специфические варианты изобретени . Эти примеры относ тс  к процессам, при которых частицы диспергируютс  в растворе блочного или привитого сополимера, пол рность которого после этого модифицируетс  введением избытка другой жидкости.

Количество компонента, который должен оставатьс  сольватированным, во врем  процесса доллшо находитьс  в пределах от 5 до 60% из .расчета на вес блочного или привитого сополимера, предпочтительно в пределах 10-33%. Следующа  особенность изобретени  заключаетс  в том, что после нанесени  покрыти  на частицы в соответствии с методом, описанным выше, осажденный компонент может быть модифицированным, например, путем создани  поперечных св зей по месту присутствующих в нем активных групп с целью придани  этому компоненту нерастворимости в значительной большем числе жидкостей , включа  жидкость с пол рностью, сходной с пол рностью раствора сополимера, в котором первоначально были диспергированы частицы. Так, например, подход щим осажденным компонентом блочного или привитого сополимера может  витьс  сополимер метилмётакрилата , метакриловой кислоты и глицидилметакрилата , в дальнейшем соединенный поперечными св зами и осажденный на поверхности частиц, причем дл  создани  поперечных св зей дисперсию нагревают примерно при 150°С в течение по крайней мере 15 мин, предпочтительно в присутствии сильно органического основани , например гидрата окиси триметилбензиламмони . Другим пригодным дл  создани  поперечных св зей компонентом  вл етс  сополимер соответствующего акрилата, например метилакрилата и метилолакриламида; в этом случае дл  создани  поперечных св зей нагрев ведут при температуре 150°С в присутствии кислого катализатора. Подобное применение предлагаемого -.способа особенно целесообразно в том случае. .;сли требуетс  изолировать поверхность .час 7 тиц пигмента, без чего он имел бы тенденцию к взаимодействию с другими ингредиентами КОМ.ПОЗИЦИИ дл  нанесени  покрытий или к растворению в пленкообразующем полимере и выпотеванию через него в верхние слои по-5 крыти , В рекомендуемом варианте изобретени  частицы диспергируют в растворе блочного или привитого сополимера, одним из компонентов которого  вл етс  сополимер (со слу-ю чайным распределением) мономеров с высокой или промежуточной пол рностью, а другой компонент которого относительно слабо пол рен; первый из упом нутых компонентов осаждаетс  на частицах введением в диапер-15 сии относительно непол рной жидкости или удалением пол рного компонента из смеси жидкостей. Предлагаемый способ также пригоден дл  нанесени  покрытий на дисперсные частицы20 поливинилхлорида, поливинилацетата или акрилатных полимеров в относительно низкопол рных жидкост х. -При этом дисперсные частицы полимера стабилизируютс  блочным или привитым сополимером, один из компо-25 нентов которого совместим с частицами и образует часть частиц, а другой компонент сольватируетс  в органической жидкости. В этом случае блочный или привитой сополимер , примен емый дл  нанесени  покрыти зо на пигмент, может содержать в качестве первого компонента сополимер (со случайным распределением) акрилата в дисперсии с более пол рным компонентом, а второй сольватируемый компонент, остающийс  сольвати-35 рованным,  вл етс  одинаковым с компонентом , примен емым дл  стабилизации дисперсии сополимера. Под термином «акрилатый полимер понимают полимеры и сополимеры, содержащие40 акриловую или метакриловую кислоту или сложный эфир, амид или нитрил этих кислот. К числу материалов, примен емых в качестве мономеров, относ тс  акрилонитрил, акрилаты и метакрилаты алифатических спиртов,45 например этилового, метилового, октиловото, лаурилового, и спиртов из природных жиров. К числу мономеров, примен емых при получении полимера, вход щего в состав композиций дл  нанесени  покрытий относ тс : ме-50 тилметакрилат, этоксиэтилметакрилат, этилакрилат , акрилонитрил, метакрилова  кислота и акрилова  кислота и амиды этих кислот. Можно примен ть комбинации указанных мономеров. Кроме того в качестве сомономе-55 ров рекомендуютс  диметилитаконат, диэтилмалеинат и малеиновый ангидрид. Такие полимеры могут быть диспергированы в относительно низкопол рных органических жидкост х, например в алифатических уг-50 леводородах. Например, полимер может представл ть собой, IB основном, полиметилметакрилат или 8 блочным или привитым соиолимером метилметакрилата и Природным или синтетическим сольватируюшимс  полимерным компонентом, например каучуком. В данном случае в качестве:блочного или привитого сополимера дл  нанесени  покрытий на частицы пигмента, вводимые -в композиции дл  нанесени  локрытий , может примен тьс  сополимер, в котором один из компонентов представл ет собою сополимер метилметакрилата с небольшой долей метакрило-вой кислоты, а другим компонентом  вл етс  окисленный каучук, Метакрилова  кислота в сополимере  вл етс  исгочником высокопол рных групп, обуславливающих осаждение данного компонента на частицах пигмента. Окисленный каучук  вл етс  компонентом сольватированным относительно непол рной жидкой фазы композиции дл  нанесени  покрытий, Дл  нанесени  покрыти  на пигменты блочный или привитой сополимер может первоначально находитьс  в растворе в пластификаторе или в летучем органическом растворителе или смеси указаных веществ, Блочный или привитой сополимер может быть приготовлен в растворе и такой раствор примен етс  дл  нанесени  покрыти  на пигменты . Пример 1. А. Получение блочного или привитого сополимера 1000 ч. дициклогексилфталата, 30 ч. раствора сильноокисленного каучука в ксилоле с 50%-ным содержанием твердого вещества и 5 ч. перекиси бензоила помещают в реактор с мешалкой, оборудованный нагревателыным устройством и нагревают до температуры 90°С в инертной атмосфере. К смеси подают насосом смесь из 99 ч. метилметакрилата , 1 ч. метакриловой кислоты и 3 ч. перекиси бензоила; вторую смесь ввод т равномерно в течение 4 час. Всю смесь поддерживают при температуре 90°С в течение этого времени и в течение 30 мин после введени  второй смеси. Б. Нанесение покрыти  на пигмент 190 ч. полученного раствора сополимера предварительно сд ешивают с 20 ч. черного пигмента растительного происхождени  в мощном смесителе и диспергируют на трехвалковых вальцах. Полученную пасту возвращают в смеситель, куда ввод т очень медленно , при тщательном перемещивании смесь из 180 ч. минерального -спирта и 20 ч. октилового спирта. К концу прибавлени  смесь становитс  весьма текущей, а конечный продукт представл ет собой устойчивое подвижное крас щее вещество с высокой степенью диеперсности , которое можно разбавл ть алифатическими углеводородами. Пример 2. А. Получение привитого или блок-сополимера

ного газа и в сверхмощном смесителе спирального типа в течение 2 час, вспрыскива  лри этом смесь из 66 ч. метилметакрилата двойной перегонки и 4 ч. диметиламиноэтилметакрилата в камеру слтешени , в которой циркул ци  охлаждающего вещества поддерл ивает температуру +5°С.

По истечении еще одного часа смешивани  вп-рыскивают 170 ч. ксилола, после чего ciieщанную лапещку вынимают и раствор ют в 550 ч. ксилола,

Б. Нанесение локрыти  на пигмент

190 ч. описанного раствора сополимера смещивают -с 87 ч. л{елтого окислительного пигмента и диспергируют путем размалывани  в течение 20 мин. Затем в диспергированную массу медленно добавл ют 150 ч. уайтопирта , смещанного с 5 ч. нонанола и получают хорощее, устойчивое, текучее вещество.

В. Нанесение покрыти  на соединение

110 ч. описанного вещества смешивают с 100 ч. пентаэритриталкидного св зующего с 85%-ным содержанием твердых веществ, полученного в присутствии сильно полимеризованного льн ного масла и содержащего необходимые сиккативы и другие присадки. Получают краску, отличающуюс  исключительной укрывистостью, растекаемостью и гл нцем по сравнению с контрольным образцом, когда само алкидное св зующее используют обычным способом в качестве диспергатора пигмента.

Пример 3.

А. Получение привитого или блок-сополиме-ра

Синтетический прививаемый основной полимер получают следующим образом: 1000ч. сухого метилэтилкетона, 450 ч. стирола и 50ч. этиленгликолмонометакрилата помещают в реактор, описанный в примере 1, и добавл ют 100 ч. перекиси бензоила. Все вл1есте нагревают до температуры дефлегмации, поддержива  ее до завершени  полимеризации (около 4 час). После охлаждени  добавл ют 150ч. метакрилолхлорида и 300 ч. пиридина и закрывают реактор на 24 час дл  уничтожени  избыточного хлорангидрида, добавл ют 50 ч. метанола и удал ют хлорводород и пиридин, пропуска  через колонны сильно кислотных ионообменных смол с сильным основанием . Этот основной полимер конвертируют следующим образом в «привитой сополимер со св з ми сложных эфИров: 800 ч. ацетона, 200 ч. метанола и 100 ч. раствора «основного полимера, полученного, как описано выще, загружают в реактор, описанный в примере 1, вместе с 6 ч. акриламида, 30 ч. метакриловой кислоты, 60 ч. этилакрилата, 70 ч. метилметакрилата и 5 ч. азобисдиизобутиронитрила . Смесь нагревают до температуры дефлегмации и выдерживают 4 час до завершени  полимеризации.

тильной форме и размалывают смесь в течение 15 мин. Медленно добавл ют, как описано в предыдущих примерах, смесь из 1200 ч. ксилола и 400 ч. уайт-спирта и получают хорошее устойчивое вещество, раствор ющеес  в ксилоле, диизобутилкетоне или подобных умеренно крепких растворител х.

В. Нанесение покрыти  на соединение 1500 ч. описанного вещества смешивают с

1100 ч. раствора в ксилоле глифталевой смолы , модифицированной полимеризованным коксовым маслом с 60%-ным содержанием твердых веществ и 600 ч, раствора с 50%ным содержанием твердых веществ бутиловой меламиноформальдегидной смолы при соотнощении ксилола и бутанола 3:1. Эта краска дает пленки, характеризующиес  прекрасным гл нцем, растекаемостью и непрозрачностью . Характерна  потер  «насыщенности гл нца при сильной пересушке наблюдаетс  в меньшей степени, чел при обычных способах диспергировани . 600 ч. того же вещества смешивают с 1000 ч. 33%-ного раствора винилового сополимера, состо шего из

60% стирола, 33% этнлакрилата и 7% акриловой кислоты и смеси из 50% ксилола, 40% диизобутиронитрила и 10% бутанола, и с 80 ч. полифункциональной коммерческой эпоксидной смолы. Добавл ют 10 ч. четвертичного аммониевого основани  к просушивают пленки в течение 35 мин в печи при температуре 150°С. Получают прекрасный гл нец , растекаемость и непрозрачность, причем в значительной степени уменьшаетс  степень

потемнени  поверхности при трении о серебр нную монету, что характерно дл  отделки этого типа. Пример 4. А. Получение привитого или блок-сополимера

Синтетический основной полимер получают следующим образом. 750 ч. чистого бензола, 750 ч. промытого свободного от ингибиторов лауроилметакрилата, 75 ч. аллилового спирта и 0,5 ч. перекиси бензоила помещают в реактор, описанный в примере 1, и нагревают до телШературы дефлегмации. В течение всего времени нагревани , которое длитс  18 час, через каждые 3 час добавл ют еще

по 0,5 ч. перекиси бензоила; по истечении 18 час конверси  заканчиваетс . Раствор полимера разбавл ют 1500 ч. ксилола, промывают несколько раз водой дл  удалени  свободного аллилового спирта и просущивают

над сульфатом натри . Добавл ют 25 ч. акрилхлорида и 100 ч. пиридина и оставл ют сто ть на ночь в сухой атмосфере. Полимер регенерируют, вылива  полученный продукт в значительный избыток метанола, осал дающий полимер метакрилата в виде в зкой резины , котора  коагулируетс  и может быть отфильтрована и высушена в вакууме. Этот полимер конвертируют в блок-сополимер со св з ми сложных эфиров следующим обраII летучего модифицированного полимера, регенерированного из вышеупом нутого, 98 ч. метилметакрилата и 2 ч. метакриловой кислоты вместе с 5 ч. азобисдиизобутиронитрила помещают в реактор, описанный в примере 1,5 нагревают в ирисутствии инертного газа до 80° и выдерживают при такой температуре в течение 3,5 час. Б. Нанесение покрыти  на пигмент 720 вес. ч. холодного раствора сополимераю предварительно смешивают с 440 вес. ч. цианистого синего и размальиваютв течение 20ж«ндо то кой дисперсии. Во врем  размалывани  медленно добавл ют 600 вес. ч. уайт-ширита, что обеспечивает быстрое и полное присоеди-is нение. В результате получают текучее устойчивое вещество, легко раствор ющеес  в жидких алифатических углеводородах. В. Нанесение покрыти  на соединение 100 ч. описанного вещества смешивают с20 35 ч. изобутилсекстолфталата и 260 ч. акрилового сополимера в неводной дисперсии. Полученную краску разбавл ют летролейным эфиром до содержани  50% твердых веществ и получают очень устойчивую, текучую, тем-25 но-синюю краску. Пленка, высущенна  в печи три 90°С, характеризуетс  дрек|расным гл нцем, хорошей растекаемостью, нелроницаемостью и цветом. Гл нец и цвет прекрасно сохран ютс  ори вымачивании в теплой воде,зо Краски, полученные на том же св зующем, пластификаторе и пигменте и так же разбавленные , при приготовлении которых иапользуют , однако, различные обычные диспергирующие агенты, оказываютс  очень неустой-35 чивыми, с плохой кроющей способностью. Пленка отличаетс  плохой растекаемостью и цветом и довольно плохим первоначальным гл нцем. При вымачивании в воде наблюдаетс  быстрое и сильное побледнение и потер 40 гл нца. Пример 5. Получение привитого или блок-сополимера. 1000 ч. ксилола помещают в реактор, описанный в примере 1, вместе с 60 ч. жидкого45 синтетического полибутадие а, 50 ч. бутанола и 5 ч. перекиси бензоила. Смесь нагревают до 90°С в атмосфере инертного газа и в нее ввод т при помощи насоса в течение 3 час смесь из 200 ч. метилметакрилата, 12 ч.50 акриловой кислоты и 2 ч. перекиси лауроила. Общую смесь выдерживают при температуре 90°С в течение еще 20 мин, а затем к ней прибавл ют 1000 ч. ксилола и охлаждают до комнатной температуры. Примере. А. Получение привитого или блок-сополимера Синтетический стабилизатор получают следующим образом. 190 ч. бутилацетата и 10 ч. 0 этилацетата помещают в реактор, нагревают до температуры дефлегмации (120°С) и ввод т в течение 5 час смесь из 76 ч. лаурилметакрилата , 19 ч. ОКтилметакрилата, 5 ч. 55 12 рекиси беизоила (60%-ное содержание твердых веществ). Дл  последующей стадии этерификации добавл ют в качестве катализатора 0,5ч. сложного алкиламина , известного под названием «Армен ДМСД, при этом дефлегмаци  продолжаетс  еще один час дл  уничтожени  остаточного перекисного инициатора. Молекул рный вес, определенный .вискозиметром, составл ет 75000. Добавл ют 2,5 ч. акриловой кислоты вместе с небольшим количеством (около 0,1 ч.) гидрохинона и довод т до температуры дефлегмации . По истечении 6 час кислотное число раствора падает с 6,65 до 5,89, что примерно соответствует добавлению к каждой молекуле трех радикалов акриловой кислоты. Содержание твердых веществ составл ет 32%. Полученный /продукт представл ет собой  розрачный золотистый сироп. Синтетический привитой диспергирующий агент получают следующим образом. Загружают 200 ч. этилацетата, 300 ч. упом нутого предщественника, 97 ч. метилметакрилата, 3 ч. метакриловой кислоты и 1 ч. азобисизобутиронитрил-инициатора , нагревают до температуры дефлегмации (85°С) и выдерживают 2 час. Добавл ют еще 1 ч. инициатора и продолжают дефлегмацию еще 2 час. Молекул рный вес привитых боковых цепей составл ют около 30000, а содержание твердых веществ 31%. Продукт представл ет собой опалесцирующий желтый сироп, Б. Нанесение покрыти  на частицы поливинилхлорида 25 ч. высушенных поливинилхлоридных частиц диспергируют в 5 ч. описанного раствора привитого блок-сополимера, 35 ч. ароматического высококи-п щего растворител , 2,5 ч. нопанола и 12,5 ч. пластификатора - секстолфталата . По истечении 20 мин добавл ют при размешивании 35 ч. лакового бензина. Полученный редиопергированный поливинилхлорид просушивают в течение получаса в печи при температуре 150°С, получают прозрачную пленку. Дисперсию можно пигментировать, использу  дисперсию пигмента, стабилизированную раствором того же привитого блоксополимера . При пигментировании двуокисью титана в рутильной форме с 7%-ной объемной концентрацией пигмента и 3%-ным содержанием твердых веществ привитого блок-сополимера в пигменте получают после просущивани  в течение получаса в печи при температуре 150°С блест щую гл нцевую пленку. Пример 7. А. Получение сополимера Раствор сополимера получают, как описано в примере 7 А. Б. Нанесение покрыти  на частицы 9,25 ч. раствора сополимера смешивают с 6,6 ч. изобутилциклогексанилфталата и добавл ют к смеси 2 ч. алюминиевой пасты (65% по весу алюминиевых хлопьев). Смесь

13

(При размешивании смесь из 9,9 ч. дициклогексанилфталата и 2,5 -ч. нонилового спирта.

После этого дисперсию алюмини  размешивают с большой скоростью и медленно добавл ют 20 ч. алифатического углеводорода с точкой кипени  в пределах 70-95°СиЗ,15ч. алифатического углеводорода с точкой килени  в Пределах 230-240°С.

В. Нанесение покрыти  на соединение Дисперсию алюмини  смешивают затем с 49 ч. устойчивой дисперсии полимера метилметакрилата (50% полимера). При обрызгивании металлической панели с грунтовым покрытием и просушивании в течение получаса в печи При температуре -в 127°С получают гладкую гл нцевитую пленку, имеюш.ую вид однородного металла.

Пример 8.

Поступают, как описано в примере 6, только после Первоначальной стадии размалывани  вместо добавлени  раствора алкидной смолы в предварительную дисперсию пигмента внос т смесь из 100 ч. высококип щего керосина , 900 ч. уайт-опирита и 1000 ч. петролейного эфира. Полученное устойчивое, текучее веш,ество выливают на мелкие подносы и оставл ют жидкость испар тьс  при комнатной температуре. Менее летучие алифатические углеводороды испар ютс  последними, сохран   таким о.бразом модифицированную пол рность жидкой фазы и предупрежда  рассольвацию осажденного компонента сополимера . Легко порошкуюш;иес , с трещинами высыхани  куски сухого пигмента распыл ют при помощи сухого размалывани . При добавлении этого пигмента в соответствующем количестве к амидным св зующим (получеиным в присутствии сильно полимеризованного масла) типа, описанного в примере 6, или к наводным акриловым дисперси м в петролейном эфире, как в примере 2В, получают roTOiBbie краски с хорошим гл нцем, непрозрачностью и цветоустойчивостью, при этом пигмент не требуетс  размалывать, достаточно сильного перемешивани  в течение короткого времени.

Пример 9.

А. Получение сополимера

Раствор сополимера получают, как описано в примере 7 А.

Б. Нанесение покрыти  на частицы пигмента

180 ч. двуокиси титана в рутильной форме размалывают в смеси из 54 ч. метилэтилкетона и 15 ч. толуола, чем достигаетс  тонка  дисперси  пигмента. К дисперсии медленно добавл ют при размалывании 80 ч. алифатического углеводорода без запаха с точкой кипени  в пределах 140-160°С. После этого диаперсию просушивают распылением и получают беопыльный порошок, который легко редиопергировать путем энергичного перемешивани  в алифатическом углеводороде.

14

Пример 10.

Раствор привитого сополимера приготовл ют следующим образом. 800 ч. ксилола, 200ч. «онанола, 20 ч. окислившегос  каучука (нелетучего ) и 5 ч. перекиси бензоила помещают в реактор, описанный в примере 1, нагревают до 90°С и выдерживают при этой температуре в атмосфере инертного газа. В течение 4 час ввод т смесь из метилметакрилата

(90 ч.), глицидилметакрилата (б ч.), метакриловой кислоты (4 ч.) и перекиси бензоила (2 ч.). Спуст  еще полчаса продукт охлаждают .

1000 ч. этого продукта смешивают с 1200ч.

двуокиси титана .в рутильной форме и диспергируют в течение 25 мин. После этого медленно ввод т 1000 ч. уайт оцирита и получают устойчивое, текучее, хорошо диспергированное вещество.

К 2000 ч. этого вещества добавл ют 10 ч. катализатора -гидроокиси бензилтриметиламмони  и помещают все вместе в реактор, описанный в примере 1. Температуру довод т до 140°С в слое инертного газа и поддерживают ;В течение 45 мин. После охлаждени  внешние свойства дисперсии как будто не измен ютс , однако, удалить покрытие и уничтожить свойства дисперсии невозможно даже при разведении ее сильным растворителем,

например ацетоном, до такой степени, что дисперси  становитс  неустойчивой вследствие нерастворимости цепей каучука. Такую частично коагулированную дисперсию можно регенерировать без повреждений, добавив

достаточное количество бензола или уайтспирта и вновь растворив таким образом стабилизирующие цепи каучука. Пример 11. 60 ч. метил.метакрилата, 38 ч. сложного

эфира метакриловой кислоты и полиэтиленгликол  с метоксильным замыкателем цепи, с молекул рным весом, равным 750, 2 ч. метакриловой кислоты, 25 ч. изопропанола, 115 ч. метилэтилкетона и 2 ч. перекиси бензоила помещают в реактор, оборудованный мешалкой, и нагревают лри дефлегмации до завершени  полимеризации, определ емой нелетучим содержанием раствора.

25 ч. этого раствора сополимера смешивают с 20 ч. изопропанола и 20 ч. метилэтилкетона . В эту смесь размалывают 100 ч. пигмента двуокиси титана. Когда дисперси  оказываетс  достаточно тонкой, в нее медленно добавл ют при энергичном размешивании

100 ч. воды. Получают тонкую устойчивую дисперсию /пигмента, не флоккулирующую при добавлении дальнейших количеств воды. Эту дисперсию ввод т в водную эмульсионную краску, что дает прекрасные результаты.

Сухой пигмент, легко редиспергируемый в воде, можно получать путем центрифугировани  дисперсии, промывани  полученной пигментной -пасты водой, повторного центрифугировани  и просушивани  окончательного

15

Другие привитые или блок-сополимеры, растворимые в смешивающихс  с водой жидкост х , например спиртах, кетонах и их смес х и используемые дл  нанесени  покрытий на Пигменты и стабилизации дисперсии, получаемой в результате добавлени  воды, могут содержать следующие компоненты.

Стабилизирующими компонентами могут быть, на-пример, виниловые или акриловые сополимеры, сложные эфиры акриловой, или малеиновой, или метакриловой кислоты, полиэтиленгликоль или полиэтиленгликоль с алкоксильным замыкателем цепи, поливиниловый опирт, частично этерифицированный аллилхлоридом, а также блок-сополимеры окисей этилена и пропилена.

Осажденным компонентом может быть случайно распределенный сополимер основного мономера и мономера, содержащего высокомолекул рные группы дл  содействи  осаждению пигмента на поверхности. Основными мономерами могут быть, например, стирол, метилметакрилат, винилтолуол или этилакрилат .

Высокомолекул рными мономерами могут быть, например, акрилова  кислота, метакрилова  кислота или продукт реакции глицидилметакрилата с фосфорной кислотой.

Количество сополимера, используемое согласно изобретению, зависит от свойств диспергированных твердых частиц, а от конечной цели применени  дисперсии. Сополимер , осажденный на частицах даже в такой незначительной пропорции, как 1% по ве16

су, в большинстве случаев снижает их тенденцию к флоккул ции.

Увеличение пропорции улучшает стабилизирующее действие, но во вс ком случае оптимальна  пролюрци  зависит в каждом данном случае от таких факторов, как площадь поверхности диспергированных частиц и эффективность осаждени  компонента на поверхности частиц. Максимально достижима 

пропорци  может быть определена конечным применением дисперсии. Так, например, при иснользовании дисперсии дл  нанесени  покрытий на композиции (соединени ) решающим фактором может быть совместимость сополимера с пленкообразующим компонентом покрывного соединени . Оптимальные пропорции вообще легко установить путем простого эксперимента.

Предмет изобретени 

Способ нанесени  покрытий на поверхность зерен пигментов из частиц полимеров путем диспергировани  их в -растворах, содержащих в растворенном состо нии полимеры, образующие покрыти , отличающийс  тем, что, с целью улучшени  смачивани  пигмента св зующим , в качестве полимеров примен ют блок или привитые сополимеры, которые частично осаждают при нагревании путем удалени  растворител  с одной (например, более сильной) пол рностью или введени  растворител  с другой (например, более низкой) пол рностью.