SU328570A1

SU328570A1 - WAY OF OBTAINING B // S-MALEMID

Info

Publication number: SU328570A1
Application number: SU1459254A
Authority: SU
Inventors: Мишель Барген Иностранец; фирма Рон Пуленк С. А. Ииостраииа

Description

Изобретение относитс к способу получени бис-малеимидов, которые могут найти широкое применение в органическом синтезе.The invention relates to a method for producing bis-maleimides, which can be widely used in organic synthesis.

Известен способ получени б«с-малеимидов путем взаимодействи бис-амида малеиновой кислоты с ангидридом низшей карбоновой кислоты в среде органического растворител в присутствии катализатора - 2 моль третичного амина на 1 моль амида малеиновой кислоты - с последующим выделением целевого продукта известным приемом. Выход целевого продукта, например, N,N-4,4дифенилметан - бис - малеимида, составл ет 79%, т. пл. 150°С. Этим способом получают целевой продукт, содержаш,ий большое количество побочных продуктов, которые затрудн ют дальнейшую очистку его.A known method for producing b & c-maleimides by reacting maleic acid bis-amide with a lower carboxylic anhydride in an organic solvent medium in the presence of a catalyst — 2 mol of a tertiary amine per 1 mol of maleic acid amide — followed by isolation of the desired product by a known technique. The yield of the target product, for example, N, N-4,4 diphenylmethane-bis-maleimide, is 79%, m.p. 150 ° C. In this way, the desired product is obtained, containing a large number of by-products, which make it difficult to further purify it.

С целью увеличени выхода и повышени чистоты целевого продукта, предлагаетс в данной реакции использовать дополнительный катализатор - растворимое в жидкой фазе производное никел , например гидратированную соль никел , комплекс двухвалентного никел , а третичный амин брать вколичестве 0,2-1 моль на 1 моль амида малеиновой кислоты. Выход целевого продукта, например N,N-4,4-дифeнилмeтaн-быc-мaлeимида , увеличиваетс до 87,%, т. пл. составл ет 155°С.In order to increase the yield and increase the purity of the target product, it is proposed in this reaction to use an additional catalyst — a soluble nickel derivative in the liquid phase, for example, a hydrated nickel salt, a complex of divalent nickel, and a tertiary amine to take 0.2-1 mol per 1 mole of maleic amide acid. The yield of the target product, for example, N, N-4,4-diphenylmethane-byc-minorimide, is increased to 87%, so pl. is 155 ° C.

Пример 1. В баллон, снабженный нисход щим холодильником, помещают суспензию 39,4 г (0,1 моль) бис-амида малеиновой кислоты формулыExample 1. A suspension equipped with a descending condenser is placed in a suspension of 39.4 g (0.1 mol) of maleamic bisamide of the formula

СО/со-снCO / SON

-NH11-NH11

COjHCOjH

НОСО-СНHOCO-CH

в 98,8 г ацетона, затем к ней прибавл ют при98.8 g of acetone, then added to it at

перемешивании 0,2 г (8-10- моль) тетрагидрата ацетата никел , 5,84 г (0,0577 моль)stirring 0.2 g (8-10-mol) nickel acetate tetrahydrate, 5.84 g (0.0577 mol)

триэтиламина и 25,4 г уксусного ангидрида.triethylamine and 25.4 g of acetic anhydride.

Баллон, содержащий смесь, погружают вThe balloon containing the mixture is immersed in

жидкость, нагретую до 65°С, через 14 мин получают прозрачный раствор, который выдерживают таким образом еще в течение 1 час, затем охлаждают до 5°С. К охлажденному раствору прибавл ют 125 г воды и отфильтровывают выпавший осадок. Этот осадок промывают водой, затем водным раствором бикарбоната натри и окончательно водой . После сушки при 60°С под давлением 5 мм рт. ст. получают 31 г N,N-4,4-дифeнIIЛметан - бис - малеимида, плав щегос при 156°С. Выход составл ет 87%, счита на исходный быс-малеа.мид.the liquid, heated to 65 ° C, after 14 min, a clear solution is obtained, which is kept in this way for another 1 hour, then cooled to 5 ° C. 125 g of water was added to the cooled solution and the precipitated precipitate was filtered off. This precipitate is washed with water, then with an aqueous solution of sodium bicarbonate and finally with water. After drying at 60 ° C under a pressure of 5 mm Hg. Art. 31 g of N, N-4,4-difen IILmethane-bis-maleimide, melted at 156 ° C, are obtained. The yield is 87%, counting on the initial byte-malea.

Пример 2. Исиользуют аппаратуру, описанную в предыдущем примере. К суспензииExample 2. The equipment described in the previous example is used. To suspension

кислоты, идентичного описанному в примере 1, в 248 г ацетона прибавл ют при перемешиваиии 0,45 г (17,5-10- моль} ацетилацетоната никел , затем 15,3 г (0,51 моль} триэтиламииа и 63,5 г уксусного ангидрида.acid, identical to that described in Example 1, in 248 g of acetone, 0.45 g (17.5–10 mol) of nickel acetylacetonate is added with stirring, then 15.3 g (0.51 mol} of triethylamine and 63.5 g of acetic acetonate). anhydride.

Баллон, содержащий смесь, помещают в жидкость, выдерживаемую при 70°С. Через 15 мин иолучают прозрачный раствор, которыйобрабатывают так же как в примере 1. Количество прибавленной воды составл ет 310 г. В результате получают 77,5 г N,N-4,4дифенилметан-б«с-малеимида , плав щегос при 155°С.The balloon containing the mixture is placed in a liquid maintained at 70 ° C. After 15 minutes, a clear solution is obtained, which is processed in the same manner as in Example 1. The amount of water added is 310 g. As a result, 77.5 g of N, N-4,4 diphenylmethane-b "c-maleimide, melting at 155 ° C, are obtained .

Выход, счита на исходный быс-малеамид, составл ет 86,5%. Суспензи быс-амида малеиновой кислоты, использованна в этом примере, была получена следующим образом.The yield, based on baseline maleamide, is 86.5%. The maleic acid by-amide suspension used in this example was prepared as follows.

В раствор, приготовленный из 51,5 г малеинового ангидрида и 144 г ацетона, в течение 30 мин. при перемешивании ввод т раствор 49,5 г диамино-4,4-дифенилметана в 104 г ацетона. Смесь еще 30 мин перемещивают .In a solution prepared from 51.5 g of maleic anhydride and 144 g of acetone for 30 minutes. with stirring, a solution of 49.5 g of diamino-4,4-diphenylmethane in 104 g of acetone is introduced. Mix another 30 minutes to move.

Пример 3. Провод т р д опытов, в которых мен ют производные никел , используемые в качестве катализаторов. Каждый из этих олытов провод т в услови х примера 1, количество прибавленной воды 140 г вместо 125 г.Example 3. A series of experiments are carried out in which nickel derivatives are used as catalysts. Each of these oxides was carried out under the conditions of Example 1, the amount of added water was 140 g instead of 125 g.

Пример 4. К суспензии 304 г бг с-амида малеиновой кислоты формулыExample 4. To a suspension of 304 g of bg s-amide of maleic acid of the formula

сн-со со-снsn-so-so

II 11II 11

СН-СОоННОСО-СНCH-CONNOSO-CH

в 960 г ацетона прибавл ют при перемешивании 2 г тетрагидрата ацетата никел , 58,8 г триэтиламина и затем 254 г уксусного ангидрида . Смесь нагревают при 70°С. Через 20 мин получают раствор, который выдерживают в течение 1 час при 58-60°С, затем охлаждают до 10°С, после чего смесь обрабатывают , как описано в примере 1. Количество воды, прибавленной к раствору, составл ет 2400 г. В результате получают 233,4 г N,N-ж-фeпилeн-бwc-мaлeимидa, плав щегос при 204°С. Выход, счита на исходный бис амид малеиновой кислоты, составл ет 87%.in 960 g of acetone, 2 g of nickel acetate tetrahydrate, 58.8 g of triethylamine and then 254 g of acetic anhydride are added with stirring. The mixture is heated at 70 ° C. After 20 minutes, a solution is obtained which is kept for 1 hour at 58-60 ° C, then cooled to 10 ° C, after which the mixture is treated as described in Example 1. The amount of water added to the solution is 2400 g. The result is 233.4 g of N, NFJ-depilen-BWC-minorim, melted at 204 ° C. The yield, based on the initial maleic acid bis amide, is 87%.

Суспензи быс-амида малеиновой кислоты была получена следующим образом. В раствор , приготовленный из 208 г малеинового ангпдрида и 800 г ацетона, ввод т в течение 45 мин при неремещивании раствор 108 г л«-фенилеидиамина в 160 г ацетона, затем смесь перемешивают еще 1 час.A suspension of maleic acid by-amide was prepared as follows. In a solution prepared from 208 g of maleic antimony and 800 g of acetone, a solution of 108 g l of α-phenylenediamine in 160 g of acetone is introduced within 45 minutes while the mixture is not placed, then the mixture is stirred for an additional 1 hour.

Пример 5. К суспензии 42,2 г бис-амида малеиновой кислоты формулыExample 5. To a suspension of 42.2 g of maleamic acid bis-amide of the formula

сн-соsn-so

GO-CHGO-CH

11 eleven

CH-COjH НОСО-СНCH-COjH HOCO-CH

полученной из 20,6 г малеинового ангидрида, 2,6 г 4,4-диаминодифенилпропана и 100 г ацетона, при перемешивании прибавл ют 0,2 г тетрагидрата ацетата никел , 5,84 г триэтиламина и 25,4 г уксусного ангидрида. После нагревани при 60°С в течение 15 мин получают раствор, который в течение 1 час выдерживают при этой температуре, затем охлаждают до 15°С. Осаждают быс-малеимид0.2 g of nickel acetate tetrahydrate, 5.84 g of triethylamine and 25.4 g of acetic anhydride were added with stirring, prepared from 20.6 g of maleic anhydride, 2.6 g of 4,4-diaminodiphenylpropane and 100 g of acetone. After heating at 60 ° C for 15 minutes, a solution is obtained, which is maintained at this temperature for 1 hour, then cooled to 15 ° C. The maleimide is precipitated.

добавлением 240 г воды, осадок затем обрабатывают , как описано в примере 1.by adding 240 g of water, the precipitate is then treated as described in example 1.

В результате получают 36,6 г N,N-4,4-дифенилпропан-б«с - малеимида, плав щегос при 221°С. Выход, счита на исходный бисамид малеиповой кислоты, составл ет 94%.The result is 36.6 g of N, N-4,4-diphenylpropan-b "c - maleimide, melted at 221 ° C. The yield, based on the starting maleimide bisamide, is 94%.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получеип бис-малеимидов путем взаимодействи бис-амида малеиновой кислоты с ангидридом низшей карбоновой кислоты в среде органического . растворител с примепением катализатора - третичного амина - с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта и улучщени его качества, в качестве дополнительного катализатора примен ют растворимое в жидкой фазе производное никел , например гидратированную соль никел , комплекс двухвалентного никел , а третичный амин берут в количестве 0,2- 1 моль на 1 моль амида малеиновой кислоты.The method of obtaining bis-maleimides by reacting maleic acid bis-amide with a lower carboxylic anhydride in an organic medium. the solvent with the use of a catalyst - a tertiary amine - followed by separation of the target product by a known technique, characterized in that, in order to increase the yield of the target product and improve its quality, a nickel derivative soluble in the liquid phase, for example, a hydrated nickel salt, is used as an additional catalyst, the complex of divalent nickel, and the tertiary amine is taken in an amount of 0.2-1 mol per 1 mol of the amide of maleic acid.