SU324751A1 - Способ получения олефиновых эластомеров - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к сиособу получени  нол рных ненасыщенных карбоценных сополимерных эластомеров.

Р1звестен способ получени  зластомерных карбоцепных сонолимеров сополимеризацией а-олефинов с при.меиением известных комплексных металлооргапнческих катализаторов.

Например, аморфные высокомолекул рные линейные сополимеры, состо щие из таких мономерных единиц, как этилен, как минимум одно а-олефииовое соединение и как минимум один коньюгированный или неконыогированный полней или по крайней мере диеп, могут быть получены достаточно экономичным способом при иснользовании смешанных катализаторов . Выщеуказанные сополимеры после процесса вулканизации в присутствии обычных ускорителей процесса вулканизации на основе серы обладают хорощими механическими характеристиками, выдающейс  стабильностью против старени , стабильностью при воздействии метереологических условий, а также помимо этого обладают высокой устойчивостью к действию озона.

Из отдельных ненасыщенных олефиновых эластомеров лишь с очень большим трудом могут быть получены технические предметы, прочностные характеристики которых даже после вулканизации очень низкие. Поэтому указанные товары не наход т применени  в

промышленности. Кроме того, они с большим трудом могут быть переработаны и вулканизованы в смес х с другими типами каучуков, такими, как например натуральнь1й каучук, бутадиенакрнлонитрильный каучук, бутадиенстирольный каучук и тому подобн1ле материалы .

Указанные отр П1ателы1ые характеристики обусловлены низкой степенью ненасыщенности

и недостаточной склеивающей способностью при сборке продуктов.

Цель изобретени  состоит в том, чтобы сохранить склеивающую способность, ранее недостаточную , олефиновых эластомеров в качестве предпосылки дл  изготовлени  технических деталей ii3 частей и, кроме того, цель состоит в снабжении указанных эластомеров адгезионными свойствами дл  более широкого нх технического нснользовани . Последующа 

цель состоит в том, чтобы устранить несовместимость вышеуказанных олефиновых эластомеров при переработке в с.мес х с другими продуктами, главным образом сильно ненасыщенными типами каучуков.

В основу изобретени  положена задача создани  способа получени  нол рных и ненасыщенных олефиновых эластомеров при использовании известных металлоорганических смешанных катализаторов, которые с одной

могут сшиватьс  известным способом при помощи серы, а с другой 1могут быть переработаны с другими видами синтетических каучуков II с натуральным каучуком, а затем и вулканизированы , и которые далее в качестве составпой части смеси новьндают склеивающую сиособность олефиповых эластомеров.

Предлагают способ получени  олефнновых эласто.меров, отличающийс  тем, что с целью получени  легковулкапизуемых пол рных эластомеров с улучщеииыми адгезивными свойствами , процесс иолимеризации провод т в нрисутствпн ненасыщенных функциональных нропзводиых непредельных карбоновых кислот, 11а,11)имер аллнлакрилата, в качестве сомономеров дл  а-олефинов. Процесс полимеризации нровод т в ирнсутствни сопр женных или несопр женных ди- или иолиенов в качестве доиолиительных сомоно.меров, а также в нрпсутствии известных активаторов дл  комплексных металлоорганических катализаторов, например осиований ио Льюису.

В соответствии с иредлагаемым способом должны получатьс  нормальные пол рные непасыщенные олефиновые эластомеры, которые не содержат в своем составе примесей гомополимеров как ненасыщенных углеводородов (прежде всего а-олефинов), так и пол рных виниловых мономеров, и поэтому не нуждаютс  в последующем фракционировании.

В результате исследований найдено, что в присутствии известных комплексных катализаторов должны образовыватьс  терполимеры пли мультнполимеры, которые в составе своих макромолекул помимо мономерных единиц олефина содержат как нол рные группы, так и углерод-углеродные двойные св зи.

Термополимеризацию и мультиполимеризацию осуществл ют простейщим способом путем реакции этилена и/или а-олефииа общей формулы R-СП СП2, в которой R представл ет собой алкнльный радикал с ненасыщенiHjiMii функцнональпыми производными ненасыщенных карбоповых кислот и, в соответствующих случа х, с полиеном в присутствии известных металлоорганических катализаторов .

Кинетические исследовани  привели к соверщенно неожиданным результатам, заключающимс  в том, что ненасыщенные функциональные производные ненасыщенных карбоповых кислот в процессе проведени  полимеризации неирерывно и равномерно включаютс  в состав растущей полимерной цепи, исход  из предпосылки, что их концентраци  в реакцнопном объеме соответствует их реакцнonnoii способности в момент начала полимеризации .

Достигают тех же результатов и в том случае , когда получают мультиполимеры путем добавлени  одного или нескольких многократно ненасыщенных соединений и при этом в процессе полимеризации принимают участие как минимум четыре различных мономера с различной реакциоиной способностью.

Получают пол рные ненасыщенные олефиновые эластомеры в том случае, если этилен и/или высщие сс-олефины общей формулы R-СН СН2, в которой R - алкильна  груниа , наиример пропилен, бутен-1, пентен-1, гексен-1 , гентен-1 и тому подобные соединени , или разветвленные изомеры указанных олефиновых соединений или смеси данных олефиновых соединений сополимеризуют известным

снособом с ненасыщенными функциональными производными ненасыщенных карбоновых кислот или смесью выщеуказанных ненасыщенных пол рных производных ненасыщенных карбоновых кислот. В выщеуном нутой реакцни соиолимеризации могут принимать участие доиолнительио коньюгированные или неконьюгированные диены или полиены. Количество и вид, а также способ добавлени  компонентов к реакционной системе определ ютс 

в соответствии с требовани ми, предъ вл емыми к свойствам полимеров, а также стенепью ненасыщенности образующегос  полимерного материала и, как это было приведено ранее, в соответствии с реакционной способностью отдельных мономеров.

Ненасыщенные карбоновые кислоты, при использовании которых удаетс  достичь ненасыщенного и пол рного характера образующихс  новых олефиновых эластомеров, содержат 3-25, лучще 3-15 атомов углерода, и 1-5, лучще 1-2 карбоксильных грунп, и, как мииимум, одну углерод-углеродную двойную св зь в мо;1екуле. Пенасыщенные карбо11овые кислоты могут представл ть собой алифатические карбоновые кислоты, такие как кротонова , акрилова , метакрилова , малеинова , фумарова  кислоты и т. п., которые содержат в своем состав-е одну к углерод-углеродной двойной св зи коньюгированную карбонильную группу, а также могут представл ть собой алифатические карбоновые кислоты, двойна  углерод-углеродна  св зь которых изолирована . Примен ют также циклические и бнциклические карбоиовые кислоты, такие как

циклогексан-3-карбонова  кислота-1, тетрагидрофталева  кислота, бицнкло-2,2,1-гентен-2-дикарбонова  кислота-5,6, бицикло-2,2,1-гептен2-карбонова  кислота-5 и т. д.

Функциональные производные карбоновых

кислот, которые несут в составе своих молекул необходимую дл  последующего сщивани  макромолекул олефииового эластомера вторую углерод-углеродную двойную св зь, могут представл ть собой ненасыщенные

сложноэфирные производные карбоновых кислот , HN-алкенильные производные амидов карбоновых кислот и N-диалкенильные производные амидов карбоповых кислот или N-алкенильных производных имидов карбоновых

кислот.

Алкенильные группы состо т из, как минимум , 2-5 углеродных атомов. В общем случае указанные группы представл ют co6of винильные, аллиловые и кротиловые группы, Степень иенасыщенности новых олефиновых эластомеров может быть повышена, по сравнению с достигаемой, путем сополимеризации с ненасыщенными функциональными производными ненасыщенных карбоновых кислот в том случае, если к нолимеризующейс  системе добавл ть такие ненасыщенные углеводороды , которые  вл ютс  представител ми различных классов коньюгированных и несконьюгированных диенов или полиенов, а также алифатических, циклических или полициклических соединений. Состав образующегос  в результате реакции сонолимеризации полимера можно варьировать в достаточно щироких пределах как путем использовани  больщого числа разнообразных мономеров, так и изменени  эффективных концентраций указанных мономеров в смеси мономеров. В общем случае часть этилена в составе полимера составл ет величину О-75 вес. %, а часть сс-олефинов в составе полимера составл ет величину 5-90 вес. %. Часть ненасыщенных функциональных производных ненасыщенных карбоновых кислот в составе полимера может составл ть от 1 до 25 вес. %, лучще 3-15 вес. % в расчете на количество поли.меризующегос  олефинового соединени . В том случае, если процесс сополимеризации производитс  с диенами и/или полиенами, то сумма всех многократно ненасыщенных пол рных соединений и диенов или полиенов не должна превыщать 25 вес. %. Процесс терполимеризации или мультиполимеризации , производ т в присутствии каталитической системы, которую получают известным способом путем с.мещивани  металлоорганических соединений элементов I-III групп периодической системы элементов или смесей указанных металлоорганических соединений и соединений переходных элементов побочных групп IV-VI и VIII группы периодической систе.мы элементов. Составные части каталитической системы могут быть предварительно смещаны и введены в реакционный аппарат, в котором находитс  вс  нолимеризующа с  смесь мономеров или часть мономеров, а также .могут быть добавлены отдельно друг от друга в зону реакции . Кроме того, компоненты каталитической систе.мы могут быть дозированы к полимеризующейс  системе отдельно друг от друга или совместно в процессе проведени  полимеризации . В особенности следует отметить то обсто тельство, что целесообразно часть соединений I-III групп периодической системы элементов (например, галогенидов алюмини ) вместе или отдельно друг от друга добавл ть к полимеризующейс  системе, в то врем , как остальную часть металлоорганического смешанного катализатора следует вводить в полимеризующуюс  систему в зависимости от специфической активности катализатора, температуры проведени  процесса полимеризации и в зависимости от примен ющегос  непрерывного -5ЛИ периодического способа осуществле-т ни  процесса. Большинство моталлоорганпчоских соедипенпй п соедпнений переходных эле .ментов представл ют собой уже известные продукты п могут примен тьс  дл  получени  олефиновых предлагаемых эластомеров. Процесс полимеризации целесообразно проводить в прпсутствии триалкильных производных алюмини  и/или алюминийалкилгалогенидов и сесквигалогенидов алюмини  в комбинации с соединени ми ванади , такими как окситрихлорид ванади  и тетрахлорид ванади , или с.месей соединений переходных металлов, таких как VOCU, п соединений титана или соединений хрома. Целесообразно дл  проведеПИЯ процесса сополимеризации и дл  увеличени  выхода добавл ть известные электродопорпые продукты, а также производить ;ioбавкп , которые в значптетыюй степе;п1 повышают каталитическую акт1 в;1ость п с этим повышают выход, также как гексахлорцпклопепта .-ще. Катализаторы дл  проведени  процесса сополпмерпзации прпмен ют в виде дисперсий в растворител х, которые пспользуют дл  проведени  процесса сополи.меризации мономеров . В том случае, если раствор юща  способность растворител  позвол ет это, их можно при.мен ть в вп.1,е полностью растворенных продуктов или в аморфно-коллоидальном состо нии . Мол рное соотношение металлоорганических соединений к соединени м переходных металлов может составл ть от 1:1 до 200 ; 1, лучше от 5 : 1 до 50:1. Концентраци  соединени  переходного металла обычно составл ет велпчину 0,8-8 ммоль на 1 л растворител . Концентрацию соединени  переходного металла выбирают в зависимости от химического состава обшей каталитической системы, в соответствующих случа х в зависимости от добавленного основани  Льюиса и в зависимости от вида функционального производного карбоновой кислоты, например 0,05-1 моль (в расчете на 1 моль металлоорганического соединени ). Процесс сополи.меризации протекает при те.мпературе от -80 до +80°С, лучще от -20 до -)-50°С и давлении 0,5-100 атм, лучще от 1 до 20 атм. В качестве растворителей примен ют алифатпческпе , Ц1п лоалпфат11ческ1 е и ароматические углеводороды, такие как гексан, гептап , циклогексан, метилциклогексан, бензиновые фракции, бензол, толуол, или галогенированные углеводороды, такие как четыреххлористый углерод, хлороформ, трихлорэтилен , тетрахлорэтилен. Процесс полимеризации целесообразно осуществл ть в отсутствии растворител  и при применении, как минимум одного мономера в жидком состо нии, например в жидком пропилене, который при этом насыщен этиленом, и к которому производ т добавление ненасыщенных функциональных производных ненасыщенных карбоновых кисСополнмеризааию следует проводить непрерывным образом, при этом мономерна  смесь имеет носто нный состав, а каталитическа  система непрерывно подводитс  к реакционному аппарату, а образовавшийс  в результате проведени  процесса полимеризации полимер непрерывно отбираетс  из реакционного аппарата . Непрореагировавшие мономеры снова возвраш,аютс  в процесс. Однако, в то же врем  процесс сополимеризации можно осуш,ествл ть и периодическим образом. При периодической полимеризации в присутствии растворител  пол рные, ненасып1,енные олефиновые эластомеры получают таким образом, что в реакционный аппарат дл  нроведени  процесса полимеризации при интенсивном перемешивании загружают растворитель , который затем насыш,ают газообразными олефиновыми соединени ми. Полученный раствор привод т к температуре, соответствующей температуре проведени  процесса полимеризации , внос т каталитическую систему или часть указанной каталитической систэмы и после этого начинают подведение многократно ненасыщенных олефиновых соединений. В соответствующих случа х часть каталитической системы подвод т в процессе проведени  реакции. Растворитель дл  проведени  процесса полимеризации насыщают газообразными олефиновыми соединени ми, такими как этилен, пронилен и/или последующими олефиновыми соединени ми в мол рном соотношении от 1:1 до 1:200, лучще в мол рном соотношении от 1:1 до 1:20, таким образом, как это необходимо нри получении эластомеров с оптимальными свойствами. Процесс полимеризации обрывают обычным способом при использовании дл  этой цели спиртов или слабых кислот, и затем высаживают продукт или при помощи вод ного пара или при помощи спирта в гранулирован1 ом виде. После высушива 1и  нри вышеуказанном мол рном соотношении .мономеров получаетс  каучукоподобный нродукт, в составе которого содержитс  совершенно незначительное количество гель-фракции, меньше чем 0,5 вес. %. Составна  часть ненасыщенных функциональных нроизводных карбоновых кислот в составе сонолимера определ етс  нри использовании инфракрасной спектроскопии и элементарного анализа. Содержание углерод - углеродных двойных св зей в составе полученного сонолимера определ етс  обычными в этих случа х способами при помощи монохлорида йода. Из определенной величины полного числа полученных в каждом отдельном случае торполимеров или мультиполимеров получаетс  ненасыщенность каучука, котора  относитс  дл  сравнени  к экснериментально определенному йодному числу насыщенного этилен-пропиленового каучу(а, величина которого составл ет 1,3, и таким образом получаетс  корригированное йодное число. Стенень ненасыщенности , определенна  нри иснользовании йодного числа, хорошо совпадает с данными но содержанию в составе сонолимера ненасыщенных функциональных нроизводных карбоновых кислот, онределенных из данных инфракрасной спектроскопии (калибровочна  методика ). Процесс вулканизации полученного в результате реакции сополимера производитс  обычным способом, примен ющимс  дл  ненасыщенных каучуков. В результате нроведени  процесса вулканизации в кип щем к-гептане образуютс  полностью нерастворимые продукты сшитого строени . Значительна  гомогенность строени  новы.ч полимеров про вл етс  не только в данных кинетических исследовани х, о которых упоминалось выше, но также при проведепип фракциоиировани  и экстрагировани . При использовании специфических растворителей дл  ненасыщенных гомополимеров фуикциональных нроизводных карбоновых кислот не удаетс  извлечь из состава сополимера гомополимеров указанного тина. Характеристическа  в зкость пол рных ненасыщенных олефиновых эластомеров определена в толуоле при температуре 25°С и составл ет 03-10, лучше 0,5-5, что благопри тпо сказываетс  при последуюшей переработке полученных эластомеров. Молекул рный вес образующнхс  сонолимеров можно регулировать, прпмен   обычные дл  этих целей добавки, такие как водород, неорганпческие соли, металлалкилы определенного строени , функциональные производные алифатических углеводородов или функциоиальпые производные ароматических углеводородов , и одновременно добавл   актив рованные основани  Льюиса. Пол рные ненасыщенные сонолимеры могут в зависи.мости от целей находить применение в разнообразных технических област х. Так нанри.чер, указанные сонолимеры можно примен ть в качестве формованных изделий, покрытий дл  металлов, нокрытий дл  текстильных материалов. Их латексы, которые получаютс  непосредствен)0 из растворов полимеров, можно примен ть дл  и.мирегнировани  текстильных материалов. Найдут применение и различные дополнительные вещества, такие как наполнители, красители, стабилизаторы и т. п. Указанные вещества можно добавл ть к нолимеру неред его переработкой, но в то же врем  данные вещества можно добавл ть и во врем  проведени  процесса полимеризации . Полученный раствор полимера, в зкость которого достигает достаточно высокой величины , может непосредственно использоватьс  дл  различных целей применени . Учитыва  особенные свойства новых сополимеров, представл етс  возможным указанные сополимеры использовать в качестве самоотверждающихс  или сшивающихс  прп термических воздейст ствующими дл  каждого случаи конкретными добавками. Предлагаемые нол рные ненасыщенные олефиновые эластомеры можно нримен ть в смеси с нластификаторами и разбавител ми, такнми как парафиновые или нафтеновые и ароматические масла. В особенности следует уном нуть возможность иснользовани  сополимеров, растворенных в органических растворител х, или в виде водных дисперсий дл  последующих химических реакций на данных высокополимерах. Пример 1. Реакционный сосуд дл  проведени  нолимеризации состоит из цилиндрической колбы емкостью 1,5 л с мешалкой и термометром. В вышеуказанный сосуд дл  проведени  полимеризации помещена трубка дл  ввода газообразных мономеров, котора  опущена практически до дна. В колбе дл  проведени  процесса полимеризации имеетс  также еще одно отверстие дл  отвода непрореагировавщих в течение реакции газов. Аппаратура дл  проведени  процесса полимеризации предусматривает наличие специальных ириснособлений, в которых наход тс  негазообразные мономеры, а также каталитическа  система. Собранна  аппаратура дл  проведени  процесса полимеризации заполн етс  ипертным газо.м, который находитс  в рабочем объе.ме в течепие всего процесса. В вышеуказанный реакционный сосуд добавл ют 800 мл бензина, затем при температуре 0°С производ т насыщение бензина газообразной смесью пропилена с этиленом, нричем указанную смесь подают в реакционный сосуд в количестве 135 л/час. Мол рное соотношение пропилен: этилен составл ет 1,8;1. В сосуд дл  проведени  процесса полнмерпзации в течение 90 мин производ т добавление 0,3 г VOCls в 50 мл бензина, 5,3 г сесквихлорида алкилалю1мпни  в 100 мл бензина п 2,24 г аллилакрилата в 50 мл бензина. Температуру реакции поддерживают равной 0°С, количество газа и его состав также ноддерживают посто нным. Реакционную с.месь нродолжают перемешивать в течение 30 мин и после этого путем добавлени  20 мл метилового спирта реакцию прерывают. Получепный раствор полимера после промывани  разбавленной сол ной кислотой водой г,ысаж-: зают в снирт. После высушивани  в вакууме получают 38 г прозрачного клейкого каучука. Анализ , получеппый при использовании инфракрасной спектроскопии, демонстрирует сильное поглощение карбонильных групп сложного эфира при 1740 слг-, а также дополнительное поглощение при 160 и 1760 см соответствующее ноглощепию аллилакрилата. Полоса поглощени  при 1160 представл ет собой полосу поглощени , соответствующую полосе пог.чои1,епи  пронилепа (несколько сдвинутой ) 1157 с., однако в сравнительных опытах наблюдаетс  увеличение иптенсивности данной нолосы по отношению к интенсивности карбональной группы при увеличении содержани  сложного эфира. Двойные углерод-углеродные св зи, имеющиес  в составе макромолекул, про вл ют полосу поглощени  при 1650 см. При сравнении величин, полученных из инфракрасной снектроскопов со стандартными кривыми, получают следующие результаты по составу сополимера: 5 вес. % аллилакрилата в.ходит в состав сополимера, составна  часть этилена и.меет величину 45 вес. %, составна  часть пропилена имеет величину 50 вес. %. Из корригированного йодного числа 11,9 рассчитанное количество аллилакрилата , вошедшее в состав сополимера, составл ет 5,3 вес. %. Полученный в результате указанной peaKi.nii сонол меризац1 ;1 полпмер полностью раствор етс  при температуре 50°С в толуоле п имеет приведенную в зкость 1,32, определенную в 0,1%-пом растворе в толуоле при температуре 25°С. Остаток после проведени  нроцесса эксграгпровап11Я KiiiimuuiM ацетоном составл ет более 99% от исходного колнчества, вз того дл  экстрагировани , а экстракт содержит в своем составе пизкомолскул рные сополимеры этилена , пропилена и акрилата. Пример 2. Процесс полимеризации осуществл ют , как оинсано в примере 1. В бензнновый раствор, насыщенный газообразными олефинами, добавл ют 0,6 г дициклопептадиена и 10 ммоль аллилакрилата (в качестве комплекса с алюминиевыми соедипени мп ). Затем в течение 90 мин к реакционной смеси приканывают следующее количество каталнтической системы: 0,45 г VOCb в 80 мл и 3,85 г сесквихлорида этилалюмини  в 100 мл бензина. Через 5 мин с моме}1та начала реакции, причем температура проБедс: 1и  реакции составл ет 0°С, в течение 90 мин производ т добавление остальных жидких мономеров, количество которых составл ет 2,5 г аллилкрилата, в виде комплекса, суснендированного в 80 мл бензина, в котором дополнительно растворено ен;е 1,8 г дициклоие тадпена . По истечение 2 час с момента начала реакции реакционную смесь подвергают соответствующей обработке, и в результате осуществлени  всех вышенеречисленных операцпй получают 69 г каучукоподобного мультиполимера , приведенна  в зкость которого составл ет величину 1,65. В полученных инфракрасных спектрах вышеуказанных полос поглощени  можно наблюдать также полосу поглощени  при 700 см- отвечающую полосе поглощени  дициклопе 1тадиепа . Путем дифференцироваип  йодного числа п содержани  аллилакрилата, определенного спектрометрически, а путем определени  содерл ани  олефиновых фрагментов из спектрометрических данных нычисл ю окопчатель 1Ы11 состав пол ченного сополимера, вес. %: аллплакрилат 4, дициклоII

Уточнени , нроведснные при применении метода экстрагировани , и повторные определени  полного числа в экстрагированном продукте подтверждают образование правильного мультиполимера.

Пример 3. Процесс сополимеризации производ т , как описано в примере 2, однако без добавлени  дициклопентадиена. В качестве ненасыщенного функционального производного ненасыщеиной карбоновой кислоты в данном случае используют аллилметакрилат, 10 ьиоль которого загружаютс  в реакционный аппарат до момента начала реакции и 2,52 г прикапываютс  в процессе проведени  полимеризации. Температура проведени  процесса сополимеризации поддерживаетс  равной 25°С, врем  прикапывани  компонентов составл ет 60 мин. По истечении 90 лшн с момента начала полимеризации и в результате проведени  обычных операций по обработке полимеризующейс  системы получают 30 г т гучего каучука, величина приведенной в зкости которого равна 1,30. Сопоставление спектрометрических данных и результатов определепи  йодного числа дает следуюгций состав сополимера, вес. %: аллилметакрилат 11, этилен 35, ироиилен 54.

П р и м ер 4. Процесс полимеризации осуществл ют , как описано ъ примере 1. Вместе с катализатором в реакционный аипарат производ т добавление 0,40 г VOCls в 80 мл бензина и 8,0 г сесквихлорида этилалюмини  в 150 мл бензина, 3,4 г метилаллилового эфира малеиновой кис.тоты. По истечение 2 час с момента начала полимеризации получают 68 г каучука, приведенна  в зкость которого составл ет Е-гличину 2,17.

12

Коррнгироваиное полное чнсло составл ет величи 1у 6,0. Снектрометрические определеiiHH общего состава полученного сополимера привод т к следующему составу последнего, вес. %: метилаллиловый эфир ; 1алеиновой кислоты 4, этилен 46 и иронилен 50.

Предмет изобретени 

1.Способ получени  олефиновых эластомеров полимеризацией, по крайней мере, одного сс-олефина, например смеси этилена с пропиленом , в массе или среде инертного углеводородного растворител  с применением катализаторов , состо щих из металлоорганическихСОединений элементов I-III группы н соединений переходных металлов 1Ув, VB, У1в или VIII группы, например из оксихлорида ванади  и этилалюминийсесквихлорида, отличающийс  тем, что, с целью получени  легковулканизуемых пол рных эластомеров с улучщениыми адгезивными свойствами, процесс полимеризации провод т в присутствии ненасыщенных функциональных производных непредельных карбоиовых кислот, например аллилакрилата , в качестве сомономеров дл  сс-олефинов .

2.Способ по н. 1, отличающийс  тем, что процесс полимеризации провод т в ирисутст

ВИИ сопр женных или несонр женных ди- или полиенов в качестве дополнительных сомономеров .

3.Способ но пп. 1 и 2, отличающийс  тем, что процесс полимеризации провод т в присутствии известных активаторов дл  комплексных металлоорганических катализаторов, например оснований по Льюису.