SU32157A1 - Способ получени искусственных смол дл лаков и пластических масс путем нагревани многоатомных спиртов с многоосновными кислотами - Google Patents

Description

В технике известен р д способов получени  смолообразных продуктов путем конденсации различных альдегидов (ацетальдегида, акролеина, кретонового альдегида), причем конденсаци  производитс  при действии щелочей, кислот или кислых солей при нагреве или на холоду (германские патенты №№246038, 317731, 349188, 372103, 386689, 3950S3, 433853, 434318, 448427). Получаемые при этом смолообразные продукты растворимы в спирте и ацетоне и имеют р д технически: ; применений.

Также известно получение искусственных смол дл  лаков, и пластических масс путем нагревани глицерина с многоосновными кислотами.

В предлагаемом способе, где в качестве исходных продуктов примен ютс  также многоатомные спирты и многоатомйые кислоты,- нагревание ведут в присутствии минеральных солей, металлов или их окислов под давлением или без него.

При нагревании многоатомных спиртов глицерина, этиленгликол  и др. (на94

гревание во избежание потерь лучше вести под обратным холодильником или в автоклаве) в присутствии конденсирующих агентов происходит образование более или менее окрашенной смолы, выход которой зависит от количества прибавл емого конденсирующего агента, температуры и продолжительности нагрева . Нар ду с образованием смолы получаетс  некоторое количество веществ альдегидного характера, выход которых уменьшаетс  с увеличением выхода смолы.

Состав альдегидной части зависит от исходного материала, например, при обработке глицерина альдегидна  часть почти целиком состоит из кротонового альдегида; при обработке этиленгликол  в альдегидной части имеетс  .смесь альдегидов жирного р да (ацетальдегид, акролеин , кротоновый альдегид и т. д.) В качестве конденсирующих агентов весьма активно действуют некоторые сернокислые соли, например, меднь1й купорос , никкелевый купорос, железный купорос, сернокисла  закись ртути и др.

С этой же целью могут примен тьс  также соли других кислот, окислы (например , закись меди, окись никкёл ), металлы (ртуть).

Получаема  смола представл ет собою густую, окрашенную в коричневый цвет сиропообразную массу, растворимую в воде, спирте и ацетоне. Отделение смоопы от альдегидной части может быть выполнено путем отгонки последней в вакууме или без такового. При нагревании масса сначала тер ет способность раствор тьс  в воде, затем переходит в резинообразное состо ние и наконец делаетс  твердой, неплавкой и нерастворимой в органических растворител х и разведенных кислотах и щелочах. При тепловой обработке смолы могут быть отмечены состо ни  ее, аналогичные по внешним признакам стади м А, В н С бакелита. В состо нии С смола выгодно отличаетс  от типичных резоло.в своей упругостью и эластичностью. Качество е.м(.1лы в состо нии А может улучшено путем растворени  ее в водной щелочи и осаждени  кислотой или обратно , а также путем окислени  смолы в растворе (в воде, органическом растворителе , щелочи, кислоте) или суспензии. Окисление может производитьс  путем продувани  подогретого воздуха или кислорода, лучше озонированного, с рибавкой окисл ющих веществ (например, перманганата кали ) или без таковой. Качество смолы улучшаетс  также при галоидировании ее (в растворе, суспензии или непосредственно) путем обработки галоидами или веществами, их отдел ющими.

Получаема  во всех описанных случз х смола может иметь разнообразное техническое применение. Раствор ее в органическом растворителе может примен тьс  в виде лака, причем отвердевание лакового покрыти  происходит при нагревании его до 140-IGO. Высока  электроизолирующа  способность смолы, в св зи с ее эластичностью, в состо нии С дает возможность примен ть ее дл  изол ции проводов. Высокосортные массы получаютс  при смешении смолы с белковыми веществами: альбумином, казеином, а также стол рным клеем, желатином и кожевенными

отбросам. В этом случае альдегидна  часть может не удал тьс  из смолы (смола употребл етс  непосредственно после обработки многоатомных спиртов нагреванием с конденсирующими агентами), так как наличие ее обусловливает в процессе дальнейшей обработки массы взаимодействие альдегидов с амидной группой белковой части и получение особенно водоупорных, стойких и эластичцых материалов/ Полученна  непосредственно после обработки многоатомных спиртов смола может быть подвергнута дальнейщей обработке. Например, смола может быть смешана со щелочью, с целью конденсации под ее воздействием альдегидной части при нагревании или без такового. Получающийс  при этом продукт конденсации примешиваетс  к первоначально полученному продукту и образует смешанную смол ную композ цию . Альдегидна  часть может быть такж,е-(без ее отделени  от полученной после обработки многоатомных спиртов массы) сконденсирована с фенолами и аминами с доба влением обычных в этих случа х катализаторов (щелочных, кислотных или нейтральных). Конденсационный продукт взаимодействи  а1льдегидной части с фенолами или аминами примешиваетс  также к первичному продукту и образует смешанную смол ную композицию.

Пример 1. 100 в. ч. медного купороса нагревают до кипени  под рбрдтным холодильником в течение 6 часов, после чего массу подвергают отгонке под вакуумом. В остатке получают около 70 в. ч. коричневой смоАы и в отгоне-главным образом кретоновый альдегид . .

Пример 2. 100 в. ч. этиленгликол  и 2 в. ч. сернокислой закиси ртути нагревают под обратным холодильником до -кипени , в течение 5 часов, после чего реакционную массу подвергают разгонке . В остатке получают 65 в. ч. ко- ричневой смолы, в отгоне-смесь альдегидов- .

Пример . 100 в. ч. смолы, .полученной по примеру 1 или 2/раствор ют в 500 в. ч. 10%-ой серной.кислоты и осаждают щелочью.

Пример 4. Смолу, полученную по римеру i или 2, раствор ют з слабом растворе щелочи, затем к раствору добавл ют 1% по весу смолы перманганата кали  и в раствор при температуре 60-70° продувают озонированный воздух, после чего смолу осаждают кислотой .,

Пример 5. Смолу, полученную по примеру I или 2, раствор ют в спирте через раствор пропускают хлор при температуре 30-50. Затем смолу, потер вшую способность раствор тьс  в воде, осаждают путем разбавлени  раствора - водой. После промывки и сплавлени  получают твердый продукт с содержанием до 10% хлора.

Пример 6. К 100 в. ч. смолы полученной по примеру 1 илц , но без отгонки альдегидной части, добавл ют .3б в. ч. 5%-го раствора едкого натра и массу оставл ют сто ть или нагревают .до кипени  под обратным холодильником до стделени  смолистого сло . Выделившийс  водный слой сливают, смол ную массу промывают водой и сушат под вакуумом.

ВыхЬд 97 в. ч: твердой смолы, растворимой в спирте и ацетоне.

Пример 7. К, 100 в. ч. смолы, полученной по примеру 1 или 2, но без отгонки альдегидной , добавл ют 60 в. ч. фенола и 3 в, ч. едкого натра; массу Игревают под обратным холодильником в течение 2-х часов, после про.мывки и сушки массы получают 158 в. ч. твердой, красно-коричневой смолы, растворимой в спирте и ацетоне.

Смола, будучи смешана с наполнител ми минеральными (глина, т желый

шпат, асбест, окись цинка и т. д.) или

органическими (древесные опилки, цел .люлоза, очесы и т. д.), образует пластические массы, из которых .путем обыч .ного гор чего прессовани  могут быть

получены предметы разнообразного наначени : радио- и электроарматура, пуговицы , ручт к ножам и зонтикам, граммофонные пластинки и т. д.

Предмет изобретени .

Claims (6)

1.Способ получени  искусственных смол дл  лаков и пластических масс путем нагревани  многоатомных спиртов с многоосновными кислотами, отличающийс  тем, что нагрев ведут в присутствии минеральных солей, окислов маталлов или металлов с применением давлени  или без него с последующей отгонкой альдегидной части или без этого.

2.Прием выполнени  способа по п.., отличающийс  тем, что смолу раствор ют в водной щелочи и осаждают добавкой кислоты или наоборот.

3.Прием выполнени  способа по п. 1, отличающийс  тем, что смолу обрабатывают озонированным. воздухом или кислородом , с добавлением окисл ющих веществ или без такового, в растворе,

суспензии или непосредственно.

4.Прием выполнени  способапо п. 1, отличающийс  тем, что смолу подвер гают галоидированию в растворе, суспензии или непосредственно.

5.Прием выполнени  способа по п. 1, отличающийс  тем, что к многоатомным спиртам, обработанным конденсирующими веществами по п. 1 и не отделенным от альдегидной части, добавл ют раствор щелочи.

6.Прием выполнени  способа по п. 1, отличающий ;  тем, что к многоатомным спиртам, обработанным конденсирующими веществами по п. 1 и не отделенным от альдегидной части, добавл ют фенолы или амины и катализатор , обычно примен емый дл  фенолоили амино-альдегидной конденсации, и массу подвергают нагреву.