SU321526A1

SU321526A1 - METHOD OF OBTAINING THERMAL-RESISTANT POLYMERS

Info

Publication number: SU321526A1
Application number: SU1350425A
Authority: SU
Original assignee: В. С. Афанасьева , Ю. К. Петрашко

Description

Изобретение относитс к способам иолучени термостойких нолимеров. Известен способ получени термостойких иолимеров на основе нроизводных дифенилового эфира, содержащих групны CHjX, где X, наиример, галоид, в ирисутствии в качестве катализатора кислот Льюиса. Однако указанный катализатор вл етс агрессивным соединением . Присутствие же в нолимере агрессивиых соединений в нроиессе эксплуатации отринателыю действует на электрические характеристики материала и ускор ет старение его при повышенных температурах. С целью получеЕш полимеров, не содержащих в своем составе химически активных соединений , в качестве катализатора используют полиолово- или полиалюмофенилсилоксаны в количестве 0,1 - 10 вес. % (от веса исходных производных дифенилового эфира). Указанные катализаторы вл ютс химически инертными веществами, не разлагающимис при повышенных температурах. Услови реакции и скорость ее определ ютс характером функциональных групп исходного полимера. При поликонденсации смеси мопо- и дихлорметиль 1ых производных дифенилового эфира в прпсутствии 1 вес. % полиметаллоорганосилоксана ири температуре 160°С уже через 40 сек образуетс полимер, нерастворимый в органических растворител х. При использовании в качестве исходного полимера моно- или диалкоксиметилпроизводиых дифенилового эфира (или их смеси) образование нерастворимого полимера в присутствии 2 вес. % катализатора при температуре 175°С происходит за 2 час. Дл получени нерастворимого полимера из диметилольного производиого дифенилового эфира в присутствии 8 вес. % катализатора требуетс температура 205°С и врем 5 час. Однако во всех случа х при правильном подборе количества катализатора и температуры реакции получают растворимые полил еры , образующие из растворов гладкие блест щие пленки с хорощей механической прочностью , адгезией к различным поверхност .м, высокими электрическими характеристиками и цементирующей способностью. Отличительной особенностью предлагаемого способа вл етс и то, что растворы форполп еров , содержащие в качестве катализаторов иолиметаллоорганосилоксаны, стабильны ири хранении при комнатной температуре, не увеличивают в зкости и не измен ют свойств. Пример 1. К 20 г диалкоксиметилпроизводного дифенилового эфира добавл ют 0,4 г полиалюмофенилсилоксана. Смесь прогревают при температуре 160°С. За процессом поликоиденсации след т по изменению относительной в зкости 10%-ного раствора полимеpa в толуоле. По достижении заданной в зкости (2,4) полимер раствор ют. Получают 32 г 50%-ного раствора полимера в толуоле. Раствор полимера стабилен при колшатной температуре (не измен ет в зкости и свойств). Полученный полимер образует ровную блест щую пленку.The invention relates to methods for the preparation of heat-resistant polymers. A known method for the preparation of heat-resistant iolimers based on diphenyl ether derivatives containing the group CHjX, where X is, for example, halogen, and in the presence of Lewis acids as a catalyst. However, said catalyst is an aggressive compound. The presence of aggressive compounds in the polymer in the course of exploitation acts on the electrical characteristics of the material and accelerates its aging at elevated temperatures. In order to obtain polymers that do not contain chemically active compounds, polyol-or polyaluminophenylsiloxanes in an amount of 0.1-10 wt. % (by weight of the initial derivatives of diphenyl ether). These catalysts are chemically inert substances that do not degrade at elevated temperatures. The reaction conditions and its rate are determined by the nature of the functional groups of the starting polymer. With the polycondensation of a mixture of monopo- and dichloromethyl, the first derivatives of diphenyl ether in the presence of 1 wt. The polymetalorganosiloxane resin at a temperature of 160 ° C already after 40 seconds, forms a polymer insoluble in organic solvents. When using mono- or dialkoxymethyl derivatives of diphenyl ether (or mixtures thereof) as the starting polymer, the formation of an insoluble polymer in the presence of 2 wt. % catalyst at a temperature of 175 ° C occurs in 2 hours. For the preparation of an insoluble polymer from dimethylol-produced diphenyl ether in the presence of 8 wt. % catalyst requires a temperature of 205 ° C and a time of 5 hours. However, in all cases, with proper selection of the amount of the catalyst and the reaction temperature, soluble polymers are obtained, which form smooth glossy films with good mechanical strength, adhesion to various surfaces, high electrical characteristics and cementing ability from solutions. A distinctive feature of the proposed method is that the precolping solutions containing iolimetal organosiloxanes as catalysts are stable when stored at room temperature, do not increase the viscosity and do not change their properties. Example 1. To 20 g of dialkoxymethyl diphenyl ether derivative, 0.4 g of polyaluminophenylsiloxane was added. The mixture is heated at a temperature of 160 ° C. The polycoidation process is followed by a change in the relative viscosity of a 10% polymer solution in toluene. Upon reaching a predetermined viscosity (2.4), the polymer is dissolved. Obtain 32 g of a 50% polymer solution in toluene. The polymer solution is stable at a pitched temperature (does not change viscosity and properties). The polymer obtained forms an even glossy film.

Свойства полимера после сушки в течение 16 час при температуре 200°С и 2 час при температуре 220°С приведены в табл. 1. В этой же таблице приведены свойства аналогичного полимера, полученного при использовании в качестве катализатора SnCl.The properties of the polymer after drying for 16 hours at 200 ° C and 2 hours at 220 ° C are given in table. 1. The same table shows the properties of a similar polymer obtained using SnCl as a catalyst.

Таблица 1Table 1

Пример 2. К 5 г монометилольного производного дифеинлового эфира добавл ют 0,4 г иолиоловофенилсилоксана. Смесь прогревают при температуре 205°С.-По достижении заданной в зкости полимер раствор ют, получают 8,5 г 50%-ного раствора в толуоле.Example 2. To 5 g of a monomethyl di-ester derivative, 0.4 g of a moliolol-phenylsiloxane was added. The mixture is heated at a temperature of 205 ° C. When the desired viscosity is reached, the polymer is dissolved, 8.5 g of a 50% aqueous solution in toluene is obtained.

П р е д м е т изобретени PREDMET of the invention

. Способ получени термостойких полимеров путем гомополиконденсапии производиых дифенплового эфира, содержащих группы. The method of obtaining heat-resistant polymers by homopolycondensation of produced diphenl ether containing the groups

СЫ2Х, где X - галоид, гидроксил, алкоксил, з присутствии соединений металла, отличающийс тем, что, с целью получеип поли.черов, не содержащих в своем составе химически активпых соединений, в качестве соединений металла используют иолиалюмо- или иолиоловоорганосилоксаиы .CH2X, where X is a halogen, hydroxyl, alkoxy, in the presence of metal compounds, characterized in that, in order to obtain polychromes that do not contain chemically active compounds, iolium alumino or iolium organosiloxane are used as metal compounds.

2. Способ ио п. 1, отличающийс тем, что иолиалюмо- или полиоловоорганосилоксаны берут в количестве 0,1 -10 вес. % (от веса исходных производиых дифенилового эфира).2. A method according to Claim 1, characterized in that i.aluminum or polyol organosiloxanes take in an amount of 0.1-10% by weight. % (by weight of the initial production of diphenyl ether).