SU321167A1 - Method of producing polymethine dyes with a residue of 4.5- [5'-phenylthiopheno - Google Patents
Method of producing polymethine dyes with a residue of 4.5- [5'-phenylthiophenoInfo
- Publication number
- SU321167A1 SU321167A1 SU1323693A SU1323693A SU321167A1 SU 321167 A1 SU321167 A1 SU 321167A1 SU 1323693 A SU1323693 A SU 1323693A SU 1323693 A SU1323693 A SU 1323693A SU 321167 A1 SU321167 A1 SU 321167A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ethyl alcohol
- dye
- phenylthiopheno
- ether
- residue
- Prior art date
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title description 42
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 54
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M Potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 12
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 9
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 9
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Trimethylglycine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- -1 3-methylmercaptobutenyl Chemical group 0.000 description 4
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N Benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 4
- 230000003287 optical Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 231100000489 sensitizer Toxicity 0.000 description 3
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N Benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N Isothiazole Chemical class C=1C=NSC=1 ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M Perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- JKLNYGDWYRKFKR-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OC JKLNYGDWYRKFKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 2
- ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-O 1,2-thiazol-2-ium Chemical compound C=1C=[NH+]SC=1 ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DMVRIXQZYFWURI-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,3-benzoselenazole Chemical compound C1=CC=C2[se]C(OC)=NC2=C1 DMVRIXQZYFWURI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJKLTHIQRARJCE-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,3-benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC(OC)=NC2=C1 OJKLTHIQRARJCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDFMXIRPVCHHGG-UHFFFAOYSA-N 5-phenylthiophene Chemical compound S1C(C=2C=CC=CC=2)=C=[CH]=C1 CDFMXIRPVCHHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M CHEMBL593252 Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-M Sodium 2-anthraquinonesulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M Sodium perchlorate Chemical compound [Na+].[O-]Cl(=O)(=O)=O BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QFTLTYBDMFRHQI-UHFFFAOYSA-M [Br-].[Ag].[Ag+] Chemical compound [Br-].[Ag].[Ag+] QFTLTYBDMFRHQI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N al2o3 Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 1
- KPJPHPFMCOKUMW-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical group I[CH2] KPJPHPFMCOKUMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 description 1
- WSMYVTOQOOLQHP-UHFFFAOYSA-N malondialdehyde Chemical compound O=CCC=O WSMYVTOQOOLQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing Effects 0.000 description 1
- OGFYIDCVDSATDC-UHFFFAOYSA-N silver silver Chemical compound [Ag].[Ag] OGFYIDCVDSATDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001488 sodium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003595 spectral Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способу получени новых полиметиновых красителей с остатком 4,5- 5-фенил-тиофено(2,3)тиазола-2 общего строени I или IIThe invention relates to a process for the preparation of new polymethine dyes with a residue of 4.5-5-phenyl-thiopheno (2,3) thiazole-2 of general structure I or II.
- NА.- na.
. I с-(№сн).Л. I with- (№ Сн) .Л
I X I x
«-К.1 R"-K.1 R
c(c (
-N- Н-N- N
RR
где Z - остаток 4,5 : 5-фенилтиофеио(2,3) тиазола-2; Zi Z или остаток другого п тиили шестичленного гетероциклического основани , например 3,3-диметилиндоленина, бензтиазола , бензоксазола, бензселеназола или их производных; R, R, R -незамещенный или замещенный алкил, аралкил или арил; А - атом водорода, алкил, аралкил или арил; п-1 или 2; X - кислотный остаток, которые МОГУТ быть использованы в качестве оптических сенсибилизаторов галогенидосеребр ных фотографических эмульсий.where Z is the residue 4,5: 5-phenylthiophene (2,3) thiazole-2; Zi Z or the residue of another pytile of a six-membered heterocyclic base, for example, 3,3-dimethylindolenine, benzthiazole, benzoxazole, benselenazole or their derivatives; R, R, R is unsubstituted or substituted alkyl, aralkyl or aryl; A is a hydrogen atom, alkyl, aralkyl or aryl; p-1 or 2; X is an acid residue that MAY be used as optical sensitizers for halogen-silver photographic emulsions.
Предлагаетс способ, основанный на общеизвестной реакции конденсации примен емыхA method is proposed based on the commonly known condensation reaction of used
при синтезе такого типа соединений полуп|)одуктов , содержащих электрофильные группы,in the synthesis of this type of compounds, semi | | products containing electrophilic groups,
с четвертичными сол ми 2-метил-4,5- 5-фен0лтиофено (2,3)тиазола.with quaternary 2-methyl-4,5-5-phen-thiopheno (2,3) thiazole salts.
Полученные оптические сенсибилизаторыReceived optical sensitizers
очувствл ют галогенидосеребр ные эмульсии к более длинноволновой области спектра по сравнению с соответствующими красител ми с остатками бензтиазола или тиофенотийзолов .halide-serous emulsions are sensitized to the longer wavelength region of the spectrum compared to the corresponding dyes with benzthiazole or thiophenothiol residues.
Применение новых красителей позвол ет получить фотографические материалы, очувствленные к зоне 540-860 нм.The use of new dyes allows obtaining photographic materials sensitized to the 540-860 nm zone.
Концентрации, при которых наблюдаетс оптимальный эффект оптической сенсиби изации , как правило, составл ют 32-10 - 120-10 моль красител на 1 моль соли серебра в эмульсии. Красители ввод т в эмульсию в виде спиртовых растворов перед поливом .Concentrations at which an optimal effect of optical sensitization is observed, as a rule, is 32-10 - 120-10 moles of dye per 1 mole of silver salt in the emulsion. The dyes are introduced into the emulsion in the form of alcohol solutions before watering.
Пример 1. Получение 3,3-диэтил-4,5,45ди- 5 - фенилтиофено - (2,3)тиазоло-2,2карбоцианинйодида .Example 1. Preparation of 3,3-diethyl-4,5,45di-5-phenylthiopheno - (2,3) thiazolo-2,2carbocyanine iodide.
Смесь 0,78 г йодэтилата 2-метал-4,5- 5-феиноэтилового эфира и 3 мл уксусного ангидрида иагревают при 125-130°С (в бане) в течение 20 лшн, охлаждают и разбавл ют эфиром. Смолшстый осадок раствор ют при нагревании в 3 мл этилового спирта, и к раствору прибавл ют 3 мл 10%-него раствора йодистого кали . Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой , спиртом, эфиром и высушивают. Выход 0,25 г (40%), т. пл. 251°С (с разл.). После кристаллизации из этилового спирта образуютс темно-зеленые призмы, т. пл. 259-260°С (с разл.).A mixture of 0.78 g of 2-metal-4,5-5-feinoethyl ether iodoethyl and 3 ml of acetic anhydride is heated at 125-130 ° C (in a bath) for 20 hours, cooled and diluted with ether. The softened precipitate is dissolved by heating in 3 ml of ethyl alcohol, and 3 ml of 10% potassium iodide is added to the solution. The dye precipitated during cooling is filtered, washed with water, alcohol, ether and dried. Output 0.25 g (40%), so pl. 251 ° C (with decomp.). After crystallization from ethyl alcohol, dark green prisms are formed, mp. 259-260 ° C (with decomp.).
Максимум поглошени при 638 нм (в этиловом спирте).Maximum of ploskeni at 638 nm (in ethanol).
Найдено, %: I 19,16; 19,24.Found,%: I 19.16; 19.24.
C29H25IN2S4.C29H25IN2S4.
Вычислено, %; I 19,32.Calculated,%; I 19.32.
При введении в 1 л галогепидосеребр ной эмульсии 7,4 мг красител получают фотографический материал, сенсибилизированный к зопе 550-710 нм с максимумом при 680 им.With the introduction of a halide-cerebral emulsion of 7.4 mg of dye into 1 liter, a photographic material sensitized to a zope of 550-710 nm with a maximum at 680 them is obtained.
Пример 2. Получение 3-этил-1,3,3-триметил-4 ,5- 5-фенил-тиофено - (2,3)тиазоло-2индокарбоцианинперхлората .Example 2. Preparation of 3-ethyl-1,3,3-trimethyl-4, 5-5-phenyl-thiopheno - (2,3) thiazolo-2-docarbo cyanine perchlorate.
Смесь 0,78 г йодэтилата 2-метил-4,5- 5-фенилтиофено (2,3)тиазола, 1 г йодметилата 2-(р-ацетанилиновинил) - 3,3-диметилиндоленина , 3 мл уксусного ангидрида и 0,2 г триэтиламина нагревают при 120-125°С (в бане ) в течение 10 лшн, охлаждают и разбавл ют эфиром. Смолистый осадок раствор ют при нагревании в 3 мл этилового спирта, и к раствору прибавл ют 3 мл 10%-ного перхлората натри . Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, спиртом, эфиром и высушивают. Выход 0,47 г (47%), т. пл. 215-216°С (с разл.). После кристаллизации из этилового спирта образуютс темно-фиолетовые призмы, т. пл. 219-220°С (с разл.). Максимум поглощени при 580 нм (в этиловом спирте).A mixture of 0.78 g of 2-methyl-4,5-5-phenylthiopheno (2,3) thiazole iodoethyl, 1 g of 2- (p-acetanilinovinil) 2- (i-p-acetanilinovinil) iodomethyl 3,3-dimethylindolenine, 3 ml of acetic anhydride and 0.2 g triethylamine is heated at 120-125 ° C (in a bath) for 10 minutes, cooled and diluted with ether. The gummy precipitate is dissolved by heating in 3 ml of ethyl alcohol, and 3 ml of 10% sodium perchlorate is added to the solution. The dye precipitated during cooling is filtered, washed with water, alcohol, ether and dried. The output of 0.47 g (47%), so pl. 215-216 ° C (with decomp.). After crystallization from ethanol, dark purple prisms are formed, mp. 219-220 ° C (with decomp.). Maximum absorption at 580 nm (in ethanol).
Найдено, %: С 59,56; 59,63.Found,%: C 59.56; 59.63.
C27H27C1N2O4S2.C27H27C1N2O4S2.
Вычислено, %: € 59,71.Calculated,%: € 59.71.
При введении в 1 л галогенидосеребр ной эмульсии 6,1 мг красител получают ф|ОтО|Графический материал, сенсибилизированный к зоне 540-660 нм с максимумом при 620 нм.With the introduction of 6.1 mg of a dye in 1 liter of a halide-silver emulsion, dye | OtO | Graphic material sensitized to the 540-660 nm zone with a maximum at 620 nm is obtained.
Пример 3. Получение 3,3-диэтил-4,5- 5 фенилтиофено - (2,3)тиазоло - 2-оксакарбоцианинйодида .Example 3. Preparation of 3,3-diethyl-4,5- 5 phenylthiopheno - (2,3) thiazolo - 2-oxacarbocyanine iodide.
Смесь 0,78 г йодэтилата 2-метил-4,5- 5-фенйлтиофено - (2,3)тиазола, 1 г йодэтилата 2-(р-ацетанилиновинил) бензоксазола, 3 мл уксусного ангидрида и 0,2 г триэтиламина нагревают при 120-130°С (в бане) в течение 10 мин, охлаждают и разбавл ют эфиром. К раствору смолистого осадка в 4 мл этилового спирта прибавл ют 4 мл 10%-ного раствора йодистого кали . Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, спиртом, эфиром и высушивают.A mixture of 0.78 g of 2-methyl-4,5-5-phenylthiopheno - (2,3) thiazole iodoethyl, 1 g of 2- (p-acetanilinovinyl) benzoxazole iodoethyl, 3 ml of acetic anhydride and 0.2 g of triethylamine is heated at 120 -130 ° C (in a bath) for 10 minutes, cooled and diluted with ether. To a solution of a gummy residue in 4 ml of ethyl alcohol was added 4 ml of a 10% potassium iodide solution. The dye precipitated during cooling is filtered, washed with water, alcohol, ether and dried.
Выход 0,43 г (39%); т. пл. 250-25ГС (с разл.). После кристаллизации из этиловогоYield 0.43 g (39%); m.p. 250-25GS (with diff.). After crystallization from ethyl
спирта образуютс темно-фиолетовые призмы, т. пл. 258-259°С (с разл.). Максимум поглощени при 561 нм (в этиловом спирте). Найдено, %: I 22,59; 22,63.alcohols formed dark purple prisms, m. pl. 258-259 ° С (with decomp.). Absorption maximum at 561 nm (in ethanol). Found,%: I 22.59; 22.63.
C25H23IN2OS2.C25H23IN2OS2.
Вычислено, I 22,72.Calculated, I 22,72.
При введении в 1 л галогенидосеребр ной эмульсии 6,3 мг красител получают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне 540-640 нм с максимумом при 595 нж. Пример 4. Получение 3,3-диэтил-4,5- 5 фенилтиофено (2,3)тиазоло - 2 - тиакарбоцианинйодида .With the introduction of 6.3 mg of a dye in 1 liter of a halide-silver emulsion, dye is obtained photographic material sensitized to the 540-640 nm zone with a maximum at 595 nj. Example 4. Preparation of 3,3-diethyl-4,5- 5 phenylthiopheno (2,3) thiazolo-2-thiacarbocyanine iodide.
Смесь 0,78 г йодэтилата 2-метил-4,5- 5-фепилтиофено- (2,3)тиазола, 1 г йодэтилата 2-(р-ацетанилиновинил)бензтиазола, 3 мл уксусного ангидрида и 0,2 г триэтиламина наг зевают при 120-130°С (в бане) в течение 10 мин, охлаждают и разбавл ют эфиром. К раствору смолистого осадка s 4 мл этилового спирта прибавл ют 4 мл 10%-ного раствора йодистого кали . Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, этиловым спиртом, эфиром и высушивают . Выход 0,57г (50%), т. пл. 252-253°С (с разл.). После кристаллизации из этилового спирта образуютс темно-синие призмы, т. пл. 261-262°С (с разл.).A mixture of 0.78 g of 2-methyl-4,5-5-phenylthiopheno- (2.3) thiazole iodoethyl, 1 g of 2- (p-acetanilinovinil) benzthiazole iodoethyl, 3 ml of acetic anhydride and 0.2 g of triethylamine is ingrained at 120-130 ° C (in a bath) for 10 minutes, cooled and diluted with ether. To a solution of resinous s 4 ml of ethyl alcohol was added 4 ml of 10% potassium iodide. The dye precipitated upon cooling is filtered off, washed with water, ethyl alcohol, ether and dried. Yield 0.57g (50%), so pl. 252-253 ° C (with decomp.). After crystallization from ethyl alcohol, dark blue prisms are formed, mp. 261-262 ° C (with decomp.).
Максимум поглошени при 600 нм (в этиловом спирте).Maximum of ploschenes at 600 nm (in ethanol).
Найдено, %: I 21,93; 22,16.Found,%: I 21.93; 22.16.
C25H23IN2S2.C25H23IN2S2.
Вычислено, %; I 22,09.Calculated,%; I 22.09.
При введении в 1 л галогенидосеребр ной эмульсии 6,4 мг красител получают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне 540-720 нм с маскимумом при 640 им. Пример 5. Получение 3-этил-5-(3-этил4 ,5- 5 -фенилтиофено - (2,3)тиазолинилиден-2-этилиден )тиазолид1ИНтион-2-она-4.With the introduction of 6.4 mg of a dye emulsion of a halide-silver emulsion, a photographic material sensitized to the 540–720 nm zone with a maximum at 640 them is obtained. Example 5. Preparation of 3-ethyl-5- (3-ethyl4, 5-5-phenylthiopheno - (2,3) thiazolinylidene-2-ethylidene) thiazolidin-INtion-2-one-4.
Смесь 0,78 г йодэтилата 2-метил-4,5- 5-фенилтиофено - (2,3)тиазола, 0,6 г 3-этил-5 (ацетанилинометилен) тиазолидинтион - 2она-4 , 5мл безводного этилового спирта и 0,2 г триэтиламина нагревают на кип шей вод ной бане в течение 30 мин и охлаждают. Выпавший краситель отфильтровывают, промывают этиловым спиртом и высушивают. Выход 0,49 г (57%), т. пл. 253-255°С.A mixture of 0.78 g of 2-methyl-4,5-5-phenylthiopheno- (2,3) thiazole iodoethyl, 0.6 g of 3-ethyl-5 (acetanilinomethylene) thiazolidin-2ona-4, 5 ml of anhydrous ethyl alcohol and 0, 2 g of triethylamine are heated in a boiling water bath for 30 minutes and cooled. The precipitated dye is filtered off, washed with ethyl alcohol and dried. The yield of 0.49 g (57%), so pl. 253-255 ° C.
После кристаллизации из этилового спирта образуютс фиолетовые призмы, т. пл. 258- 259°С. Максимум поглощени при 566 нм (в ЭТИЛОВОМ спирте).After crystallization from ethyl alcohol, violet prisms are formed, mp. 258-259 ° C. Absorption maximum at 566 nm (in ethyl alcohol).
Найдено, %: N 6,38; 6,46.Found,%: N 6.38; 6.46.
C2oHi8N2OS4.C2oHi8N2OS4.
Вычислено, %: N 6,50. .Calculated,%: N 6.50. .
При введении в 1 л галогенидосеребр ной эм}льсии 19,4 .кг красител получают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне 530-680 нм с максимумом 630 нм.With the introduction of a halide-silver emulsion 19.4. Kg of dye, photographic material sensitized to the 530-680 nm zone with a maximum of 630 nm is obtained.
П р и м ер 6. Получение 3,3-диэтил-7-метил-4 ,5- 5 -фенилтиофено - (2,3)тиазоло-2тиакарбоцианинйодида . сульфата 2- (р-метилмеркаптопропенил)бензтиазола , 3 мл безводного этилового спирта и 0,2 г триэтиламина нагревают на кип щей вод ной бане в течение 20 мин, охлаждают и разбавл ют эфиром. Смолистый осадок раствор ют при нагревании в 3 мл этилового спирта, и к раствору прибавл ют 3 мл 10%ного раствора йодистого кали . Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, этиловым спиртом .и высушивают . Выход 0,56 г (49%), т. пл. 233-234°С (с разл.). После кристаллизации из этилового спирта образуютс темно-фиолетовые призмы, т. пл. 237-238°С (с разл.). Максимум поглощени при 580 нм (в этиловом спирте). Найдено, %: I 21,47; 21,64. С2бН25Ш25з. Вычислено, %: I 21,56. При введении в 1 л галогенидосеребр ной эмульсии 26,5 мг красител получают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне 540-680 нм с максимумом при 625 нм. Пример 7. Получение 3,3,7-триэт«л-5-метокси-4 ,5- 5 -фенилтиофеио - (2,3)тиазолоселенакарбоцианинйодида . Смесь 0,78 г йодэтилата 2-метил-4,5 5-фенилтиофено - (2,3)тиазола, 0,95 г этилметилсульфата 2-(|3-метилмеркаптобутенил)-5метоксибензселеназола , 3 Мл безводного этилового спирта и 0,2 г триэтиламина нагревают на кип щей вод ной бане в течение 20 мин, охлаждают и разбавл ют эфиром. Смолистый осадок раствор ют при нагревании в 3 мл этилового спирта, и к раствору прибавл ют 3 мл 10%-ного раствора йодистого кали . Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают , промывают водой, спиртом, эфиром и высушивают. Выход 0,54 г (40%), т. пл. 178-179°С (с разл.). После кристаллизации «з этилового спирта образуютс зеленые пластинки, т. пл. 183-184°С (с разл.). Максимум поглощени при 596 нм (в этиловом спирте) Найдено, %: I 18,49; 18,59. C28H2iIN2OS2Se. Вычислено, %: I 18,67. При -введении в 1 л галогенидосеребр ной фотографической эмульсии 15 мг красител получают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне 540-720 нм с максимумом при 640 нм. Пример 8. Полу1Ч-е;ни1е1 3,3-|диэт:йл-4,5,,4,5ди- 5 -фенилтиофено- (2,3)тиазоло - 2,2-дикарбоцианинйодида . Смесь 0,78 г йодэтилата 2-метил-4,5- 5-фенилтиофено- (2,3)тиазола, 0,26 г хлоргидрата дианила малонового альдегида, 5 мл уксусного ангидрида и 0,2 г триэтиламина нагревают при 125-130°С (в бане) в течение 10- 15 мин, охлаждают и разбавл ют эфиром. Смолистый осадок раствор ют в 4 мл этилового спирта при нагревании, и к раствору прибавл ют 4 мл 10%-ного раствора йодистого кали . Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой. этиловым спиртом, эфиром и высушиванрт. Выход 0,34 г (49,8%), т. пл. 197-198°С. После хроматографической очистки на окири алюмини и кристаллизации из этилового спирта образуютс темно-зеленые призмы, т. ил. 203-204°С (с разл.). Максимум поглощени при 735 нм (в этиловом спирте). Найдено, %: I 18,36; 18,43. CaiHsylXaS.,. Вычислено, %,: I 18,59. При введении в 1 л галогенидосеребр ной эмульсии 4 мг красител получают фотогррфический материал, сенсибилизированный |к зсне 660-860 нм с максимумом при 785 нЛ1. Пример 9. Получение 3,3,9-триэтил-5-м токси-4 ,5- 5 -фенилтиофено - (2,3)тиатйазолокарбоцианинйодида (краситель 9). Смесь 0,4 г этилметилсульфата 2-(р-мети4меркаптобутенил ) - 5 - метоксибензтиазо; а (0,001 гм), 0,39 г йодэтилата 2-метил-4,5- 5:фенилтиофено- (2,3)гиазола (0,001 гм) О,lie триэтиламина (0,001 гм) и 6 мл безводного этилового спирта нагревают на кип щей в6д ной бане в течение 30 мин, охлаждают, и краситель осаждают эфиром. Осадок раствор ют при нагревани в 5 мл этилового спирта , и к раствору прибавл ют 5 мл 10%-ногЬ раствора йодистого кали . Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, про;мывают холодной водой, теплой водой, 50%ным этиловым спиртом, 96%-ным этиловьш спиртом, эфиром и сушат на воздухе. Выход 0,46 г (72,5%), т. пл. 186-187°С. После нерекристаллизации из безводного этил0BOiro спирта образу:ЮТ1с темно-зелвны-а иглы с т. пл. 99-200°С. Найдено, %: N4,40; I 20,10. C28H2nIN20S3. Вычислено, %: N 4,43; I 20,06. При введении красител в галогенидосеребр иую эмульсию получают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне до 705 нм с максимумом при 680 нм. Пример 10. Получение 3-(у-сульфопропил )-3,9-диэтил-5-метокси - 4,5 - 5 -фенилиофено - (2,3)тиатиазолокарбоцианинбетанина (краситель 0). Смесь 0,39 г 2-(|3-метилмеркаптобутенил)-3 (у-сульфопроиил) - 5 - метоксибензтиазолийбетаина (0,001 гм), 0,39г йодэтилата 2-метил-4,5 5-фенилтиофено- (2,30 -тиазола (0,001 гм), ,1 г триэтиламина (0,001 гм) w 6 мл безводого этилового спирта нагревают 30 мин на ип щей вод ной бане, охлаждают, и красиель осаждают эфиром. Эфир удал ют деканацией , осадок промывают несколько раз эфиом , затем раствор ют в 3 мл безводного этиового спирта, и к раствору прибавл ют 3 мл фира. Выпавший краситель отфильтровыват , промывают безводным эфиром « сушат. ыход 0,41 г (68,5%), т. пл. 231-233°С. Дл чистки краситель раствор ют в 3 мл безводого этилового спирта и осаждают из раствоПосле кристаллизации из этилового спирта образуютс темно-зеленые призмы с т. пл. 246247°СExample 6: Preparation of 3,3-diethyl-7-methyl-4, 5-5-phenylthiopheno - (2,3) thiazolo-2-thiacarbocyanine iodide. Sulfate 2- (p-methylmercaptopropenyl) benzthiazole, 3 ml of anhydrous ethyl alcohol and 0.2 g of triethylamine are heated on a boiling water bath for 20 minutes, cooled and diluted with ether. The gummy precipitate is dissolved by heating in 3 ml of ethyl alcohol, and 3 ml of 10% potassium iodide solution is added to the solution. The dye precipitated upon cooling is filtered off, washed with water, ethyl alcohol and dried. The output of 0.56 g (49%), so pl. 233-234 ° C (with decomp.). After crystallization from ethanol, dark purple prisms are formed, mp. 237-238 ° C (with decomp.). Maximum absorption at 580 nm (in ethanol). Found,%: I 21.47; 21.64. S2bN25SH25z. Calculated,%: I 21,56. With the introduction of a halide-silver emulsion of 26.5 mg of the dye, photographic material sensitized to the 540-680 nm zone with a maximum at 625 nm is obtained. Example 7. Preparation of 3,3,7-triet "l-5-methoxy-4, 5-5-phenylthiophenol - (2,3) thiazosolenecarbocyanine iodide. A mixture of 0.78 g of 2-methyl-4,5 5-phenylthiopheno- (2,3) thiazole iodoethyl, 0.95 g of ethyl methyl sulfate 2- (| 3-methylmercaptobutenyl) -5 methoxybenzselenazole, 3 Ml of anhydrous ethyl alcohol and 0.2 g Triethylamine is heated on a boiling water bath for 20 minutes, cooled and diluted with ether. The gummy precipitate is dissolved by heating in 3 ml of ethyl alcohol, and 3 ml of 10% potassium iodide is added to the solution. The dye precipitated during cooling is filtered, washed with water, alcohol, ether and dried. Yield 0.54 g (40%), so pl. 178-179 ° C (with decomp.). After crystallization of the "ethyl alcohol" formed green plates, so pl. 183-184 ° C (with decomp.). Maximum absorption at 596 nm (in ethyl alcohol) Found: I 18.49; 18.59. C28H2iIN2OS2Se. Calculated,%: I 18,67. When 15 g of a silver-silver photographic emulsion is introduced into 1 liter of dye, photographic material sensitized to the 540–720 nm zone with a maximum at 640 nm is obtained. Example 8. Semi1CH-e; h1e1 3.3- | diet: yl-4,5, 4,5di-5-phenylthiopheno- (2,3) thiazolo-2,2-dicarbocyanine iodide. A mixture of 0.78 g of 2-methyl-4,5-5-phenylthiopheno- (2,3) thiazole iodoethyl, 0.26 g of dianyl malonic aldehyde hydrochloride, 5 ml of acetic anhydride and 0.2 g of triethylamine is heated at 125-130 ° C (in the bath) for 10-15 minutes, cool and dilute with ether. The gummy precipitate is dissolved in 4 ml of ethyl alcohol with heating, and 4 ml of 10% potassium iodide is added to the solution. The dye precipitated upon cooling is filtered off, washed with water. ethyl alcohol, ether and dried. The output of 0.34 g (49,8%), so pl. 197-198 ° C. After chromatographic purification on aluminum oxide and crystallization from ethyl alcohol, dark green prisms are formed, i.e. silt. 203-204 ° С (with decomp.). Absorption maximum at 735 nm (in ethanol). Found,%: I 18.36; 18.43. CaiHsylXaS.,. Calculated,%: I 18,59. With the introduction of 4 mg of dye in 1 liter of halide-silver emulsion, a photographic material is obtained that is sensitized to another 660-860 nm with a maximum at 785 nL1. Example 9. Preparation of 3,3,9-triethyl-5-m-tox-4, 5-5-phenylthiopheno - (2,3) thiatyazolocarbocyanine iodide (dye 9). A mixture of 0.4 g of ethylmethylsulphate 2- (p-methy-mercaptobutenyl) -5-methoxybenzthiazo; a (0.001 gm), 0.39 g of 2-methyl-4,5-5 iodoethyl: phenylthiopheno- (2.3) giazole (0.001 gm) Oh, lie triethylamine (0.001 gm) and 6 ml of anhydrous ethyl alcohol are heated on a bale After cooling for 30 minutes, the dye is precipitated with ether. The precipitate is dissolved by heating in 5 ml of ethanol, and 5 ml of 10% potassium iodide solution is added to the solution. The dye precipitated upon cooling is filtered, washed with cold water, warm water, 50% ethyl alcohol, 96% ethyl alcohol, ether, and air dried. The yield of 0.46 g (72.5%), so pl. 186-187 ° C. After non-recrystallization from anhydrous ethyl0BOiro alcohol, the image is: UT1c is dark green, and needles with m. Pl. 99-200 ° C. Found,%: N4.40; I 20.10. C28H2nIN20S3. Calculated,%: N 4.43; I 20.06. With the introduction of the dye into the halide-silver emulsion, photographic material is obtained that is sensitized to the zone up to 705 nm with a maximum at 680 nm. Example 10. Preparation of 3- (y-sulfopropyl) -3,9-diethyl-5-methoxy - 4,5 - 5 -phenylopheno- (2,3) thiazolocarbocyaninebetanine (dye 0). A mixture of 0.39 g of 2- (| 3-methyl mercaptobutenyl) -3 (y-sulfopropyl) - 5 - methoxybenzthiazoleium betaine (0.001 gm), 0.39 g of 2-methyl-4.5 5-phenylthiopheno- (2.30-thiazole iodo ethyl) (0.001 gm),, 1 g of triethylamine (0.001 gm) w 6 ml of anhydrous ethyl alcohol is heated for 30 minutes in a water bath, cooled, and the dye is precipitated with ether. The ether is removed by decantation, the precipitate is washed several times with ether, then dissolved in 3 ml of anhydrous ethanol, and 3 ml of ferment was added to the solution. The precipitated dye was filtered, washed with anhydrous ether, dried, 0.41 g (68.5%), mp 231-233 ° C. For The dye is dissolved in 3 ml of anhydrous ethyl alcohol and precipitated from the solution. After crystallization from ethyl alcohol, dark green prisms are formed with a melting point of 246,247 ° C
Найдено, %: N 4,58; S 21,46.Found,%: N 4.58; S 21.46.
С29Нзо 2О454.С29Нзо 2О454.
Вычислено, %: N 4,68; S 21,42.Calculated,%: N 4.68; S 21.42.
При введении красител в галогенидосеребр ную эмульсию получают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне до 705 нм с максимумом при 678 нм.With the introduction of the dye into the halide-silver emulsion, photographic material is obtained that is sensitized to the zone up to 705 nm with a maximum at 678 nm.
Пример 11. Получение 3-(у-сульфопропил )-3,7-диэтил-5-метокси-4,5 - 5- фенилтиофено - (2,3)тиазолотиакарбоцианинбетаина (краситель И).Example 11. Preparation of 3- (y-sulfopropyl) -3,7-diethyl-5-methoxy-4,5 - 5-phenylthiopheno - (2,3) thiazolothiacarbocyaninebetaine (Dye I).
Смесь 0,4 г этилметдлсульфата 2-(р-метилмеркаптобутенил ) - 5 - .метоксибензтиазола (0,001 гм) и 0,35 г 2-метил-3-(7-сульфопропил )-4,5 - 5-фенилтиофено-(2,3 тиазолийбетаина (0,001 гм) раствор ют при нагревании в 5 лл безводного этилового спирта, « к раствору прибавл ют 0,1 г триэтиламина (0,001 гм). Смесь нагревают 40 мин на кип щей вод ной бане, охлаждают, и краситель осаждают эфиром. Осадок раствор ют при нагревании в 5 мл безводного этилового спирта , и раствор упаривают в вакууме досуха. Остаток раствор ют при нагревании в безводном этиловом спирте, раствор фильтруют, и фильтрат упаривают в вакууме досуха. Остаток перекристаллизовывают из безводного этилового спирта. Выход 0,41 г (68,5 7о), т. пл. 206-207°С.A mixture of 0.4 g of ethylmethyl sulfate 2- (p-methylmercaptobutenyl) - 5 -. Methoxybenzthiazole (0.001 gm) and 0.35 g of 2-methyl-3- (7-sulfopropyl) -4.5 - 5-phenylthiopheno- (2, 3 thiazolium betaine (0.001 gm) is dissolved by heating in 5 liters of anhydrous ethyl alcohol, "0.1 g of triethylamine (0.001 gm) is added to the solution. The mixture is heated for 40 minutes in a boiling water bath, cooled, and the dye is precipitated with ether. The precipitate is dissolved by heating in 5 ml of anhydrous ethyl alcohol, and the solution is evaporated in vacuo to dryness. The residue is dissolved by heating in anhydrous ethyl alcohol, the filter solution The residue is recrystallized from anhydrous ethyl alcohol, yield 0.41 g (68.5 ° C), mp 206-207 ° C.
После перекристаллизации из безводного этилового спирта образуютс темно-фиолетовые призмы с т. пл. 218°С.After recrystallization from anhydrous ethyl alcohol, dark violet prisms are formed with a melting point of 200 m. 218 ° C.
Найдено, %: N 4,59; S 21,46.Found,%: N 4.59; S 21.46.
C2nH3oN2O4S4.C2nH3oN2O4S4.
Вычислено, %: N 4,68; S 21,42.Calculated,%: N 4.68; S 21.42.
При введении .красител в галогенидосеребр ную эмульсию получают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне до 700 нм с максимумом при 680 нм.With the introduction of a dye into a halide-silver emulsion, photographic material is obtained that is sensitized to the zone up to 700 nm with a maximum at 680 nm.
Пример 12. Получение калиевой соли 3,3-ди - (у-сульфопропил) - 5 - метокси-9-этил4 ,5 - фе илтиофано- (2,3) - тиатиаволюкарбо1цианинбетаина (краситель 12).Example 12. Preparation of the potassium salt of 3,3-di- (y-sulfopropyl) -5-methoxy-9-ethyl4, 5-phenylthiofano- (2,3) -thioavolcarbocyaninebetaine (dye 12).
Смесь 0,39 г 2-(р-метилмеркаптобутенил)3- (7-сульфопропил) - 5 - метоксибензтиазолийбетаина (0,001 гм) и 0,352 г 2-метил-3-(7-сульфопропил ) -4,5 - 5-фенилтиофено-(2,3)тиазолийбетаина (0,001 гм) раствор ют при нагревании в 6 мл безводного этилового спирта, и к раствору прибавл ют 0,1 г трииэтиламина (0,001 гм). Смесь нагревают 40 мин на кип щей вод ной бане, охлаждают, и краситель осаждают эфиром. Осадок раствор ют при нагревании ъ 5 мл безводного этилового спирта , к раствору прибавл ют 5 мл 10%-ного раствора йодистого кали , и смесь упаривают в вакууме досуха. Остаток раствор ют при нагревании в безводном этиловом спирте, раствор фильтруют, и фильтрат упаривают в вакууме досуха. Остаток перекристаллизовывают из безводного этилового спирта, Выход 0,38 г (52%), т. пл. 241-242°С.A mixture of 0.39 g of 2- (p-methylmercaptobutenyl) 3- (7-sulfopropyl) - 5-methoxybenzthiazolium betaine (0.001 gm) and 0.352 g of 2-methyl-3- (7-sulfopropyl) -4.5 - 5-phenylthiophene- (2,3) Thiazolium betaine (0.001 gm) is dissolved by heating in 6 ml of anhydrous ethyl alcohol, and 0.1 g of triethylamine (0.001 gm) is added to the solution. The mixture is heated for 40 minutes in a boiling water bath, cooled, and the dye is precipitated with ether. The precipitate is dissolved by heating with 5 ml of anhydrous ethyl alcohol, 5 ml of a 10% solution of potassium iodide are added to the solution, and the mixture is evaporated to dryness in vacuo. The residue is dissolved by heating in anhydrous ethyl alcohol, the solution is filtered, and the filtrate is evaporated to dryness in vacuo. The residue is recrystallized from anhydrous ethyl alcohol, Yield 0.38 g (52%), so pl. 241-242 ° C.
После перекристаллизации из безводного этилового спирта образуютс темно-фиолетовые призмы с т. пл. 259-260°С.After recrystallization from anhydrous ethyl alcohol, dark violet prisms are formed with a melting point of 200 m. 259-260 ° C.
Найдено, %: N 3,90; S 21,86. СзоНлМгОтЗзК.Found,%: N 3.90; S 21.86. SzOnlMgOtZZK.
Вычислено, %: N 3,96; S 21,93.Calculated,%: N 3.96; S 21.93.
При введении красител в галогенидосеребр ную эмульсию получают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне до 710 нм с максимумом при 685 нм.With the introduction of the dye into the halide-silver emulsion, photographic material is obtained that is sensitized to the zone up to 710 nm with a maximum at 685 nm.
Красители вводились в негативную бромойодосеребр ную (3 мол. % Agl) тип 10, содержащую 66,5 г галогенида серебра в 1 л,The dyes were injected into negative bromo-silver-silver (3 mol.% Agl) type 10, containing 66.5 g of silver halide in 1 l,
перед поливом в виде раствора в этиловом спирте. Сенсибилизированна эмульси выдерживалась 15 мин при 37°С и поливалась на подслоированные стекл нные пластинки. После сушки пластинки экспонировались какbefore watering in the form of a solution in ethyl alcohol. The sensitized emulsion was kept for 15 min at 37 ° С and poured onto the laminated glass plates. After drying, the plates were displayed as
без фильтра, так и за желтым и красным фильтрами источником света с цветовой температурой 5000°К, про вл лись в метолгидрохиноновом про вителе Чибисова 8 мин при 20°С, фиксировались, промывались водой иwithout a filter, and behind a yellow and red filters a light source with a color temperature of 5000 ° K, appeared in the Metallhydroquinone display of the Chibisov 8 minutes at 20 ° C, fixed, washed with water and
высушивались. Значени как общей, так и дополнительной светочувствительности определ лись по точке инерции (S) и по точке с плотностью Д До+0,85 ().dried out. The values of both total and additional photosensitivity were determined by the inertia point (S) and the point with a density of D To + 0.85 ().
В таблице приведены результаты фотографических испытаний некоторых из предложенных красителей.The table shows the results of photographic tests of some of the proposed dyes.
Приведенные в таблице данные показывают , что некоторые предложенные красители вл ютс эффективными оптическими сенсибилизаторами фотографических материалов и по эффективности превосход т известный 3,3-9-триэтил-5,5 - диметокситиакарбоцианин, примеп емый дл сенсибилизации фотоматериалов к той же зоне спектра.The data in the table show that some of the proposed dyes are effective optical sensitizers of photographic materials and are superior in efficiency to the well-known 3.3–9-triethyl-5.5-dimethoxythiacarbocyanine, which is used to sensitize photographic materials to the same spectral zone.
Предмет изобретени 9 / + /C-() N тпр5 А10 Z (-((-С 1-S 1Ж, Г Ь 3211 7 10 где Z - остаток 4,5 5-фенилтиофено (2,3) т.иазола-2; или остаток другого п тиили шестичленного гетероциклического основани , например 3,3-диметил.индоленина, бензтиазола , бензоксазола, бензсел еназола или йх производиы.х; R, R н R - незамещенный или замещенный алкил, аралкил или арйл; А - атом водорода, алкил, аралкил или арИл; п - 1 или 2; X - кислотный остаток, отличающийс тем, что примен емые при синтезе указанных типов красителей пoлyпpoдyкtы конденсируют с четвертичными сол ми 2-Метил-4 ,5- 5-фенилтиофено (2,3)тиазола,The subject matter of the invention is 9 / + / C- () N tpr5 A10 Z (- ((- C 1-S 1G, G L 3211 7 10 where Z is the residue of 4.5 5-phenylthiopheno (2,3) t.azole-2 ; or a residue of another five-membered six-membered heterocyclic base, for example, 3,3-dimethyl.indolenin, benzthiazole, benzoxazole, benzyl enazole or xx produced; X; R, RnR — unsubstituted or substituted alkyl, aralkyl, or aryl; A — hydrogen atom , alkyl, aralkyl or aryl; n is 1 or 2; X is an acid residue, characterized in that the polymers used in the synthesis of these types of dyes are condensed with the quaternary salts 2-Methyl-4, 5-5-phenyl thiopheno (2,3) thiazole,
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU321167A1 true SU321167A1 (en) |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7291449B2 (en) | 1999-03-30 | 2007-11-06 | Fujifilm Corporation | Silver halide photographic material and methine dye |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7291449B2 (en) | 1999-03-30 | 2007-11-06 | Fujifilm Corporation | Silver halide photographic material and methine dye |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4524128A (en) | Spectrally sensitized silver halide photothermographic material | |
| US4515888A (en) | Cyanine dyes for sensitizing silver halide emulsions to infrared radiation and photographic elements including them | |
| JPS5835544B2 (en) | methine dye | |
| US3384486A (en) | Merocyanine dyes for photographic elements containing an extracyclic tertiary amino group | |
| US3855210A (en) | Improved bis(hydroxyalkyl) styryl dye compounds and photosensitive media containing such compounds | |
| SU321167A1 (en) | Method of producing polymethine dyes with a residue of 4.5- [5'-phenylthiopheno | |
| JPS5911619B2 (en) | Process for making styryl and butadienyl dyes | |
| US3506655A (en) | Process for preparing dyes useful as sensitizers for silver halide emulsions | |
| US3493375A (en) | Methine dyes and their use in photography | |
| DE2154124A1 (en) | Spectrally sensitized silver halide photographic emulsion | |
| US5707794A (en) | Spectral sensitization of silver halide photographic elements | |
| GB2235463A (en) | Novel photographic pentamethine cyanine dyes | |
| US3836370A (en) | Merocyaninic dyes and their use in silver halides photographic emulsions containing the same | |
| JPS5918692B2 (en) | It is difficult to use the halogen material. | |
| USRE28208E (en) | Chs cha | |
| EP0088595B1 (en) | Cyanine dyes for sensitizing silver halide emulsions to infrared radiation and photographic elements including them | |
| SU282928A1 (en) | METHOD OF SENSITIZATION OF HELOGENIDOSILTRONIC PHOTOGRAPHIC EMULSIONS | |
| US4311786A (en) | Novel sensitizers and their use in direct-positive photographic materials | |
| JP3311438B2 (en) | Pyrazole compound, pyrazole oxonol compound, and silver halide photographic material containing the oxonol compound | |
| US4772715A (en) | Isotelluroazolo[1,5-a]tellurazoles and processes for their preparation | |
| US2575373A (en) | Acyloxy polymethine dte | |
| US3379727A (en) | Cyanine dyestuffs | |
| US2609371A (en) | Carbocyanine dyes | |
| SU202728A1 (en) | ||
| JP2001222086A (en) | Photographic spectral sensitizing dye |