SU318578A1 - METHOD FOR PREPARING ALKALINE SALTS SYMMETRIC | ^ 1 HETEROCYCLIC DICARBONIC ACIDS ^ - Google Patents
METHOD FOR PREPARING ALKALINE SALTS SYMMETRIC | ^ 1 HETEROCYCLIC DICARBONIC ACIDS ^Info
- Publication number
- SU318578A1 SU318578A1 SU1391072A SU1391072A SU318578A1 SU 318578 A1 SU318578 A1 SU 318578A1 SU 1391072 A SU1391072 A SU 1391072A SU 1391072 A SU1391072 A SU 1391072A SU 318578 A1 SU318578 A1 SU 318578A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- heterocyclic
- thiophene
- symmetric
- acid
- alkaline salts
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 8
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 title description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K Aluminium chloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- QERYCTSHXKAMIS-UHFFFAOYSA-N thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CS1 QERYCTSHXKAMIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N Cadmium oxide Chemical compound [Cd]=O CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 heterocyclic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 6
- YCGAZNXXGKTASZ-UHFFFAOYSA-N thiophene-2,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)S1 YCGAZNXXGKTASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- PQLAYKMGZDUDLQ-UHFFFAOYSA-K Aluminium bromide Chemical compound Br[Al](Br)Br PQLAYKMGZDUDLQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QKBDQXDCJDHOPH-UHFFFAOYSA-L S1C(=CC=C1C(=O)[O-])C(=O)[O-].[K+].[K+] Chemical compound S1C(=CC=C1C(=O)[O-])C(=O)[O-].[K+].[K+] QKBDQXDCJDHOPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- PCZSPVPUWRXJLD-UHFFFAOYSA-M potassium;thiophene-2-carboxylate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CS1 PCZSPVPUWRXJLD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способу получени гетероциклических дикарбоновых кислот, представл ющих интерес в качестве исходных соединений в органическом синтезе, например дл получени полиэфиров и р да других веществ .This invention relates to a process for the preparation of heterocyclic dicarboxylic acids which are of interest as starting compounds in organic synthesis, for example for the preparation of polyesters and a number of other substances.
Известен способ получени указанных кислот перегруппировкой соответствующих щелочных солей гетероциклических карбоновых кислот в присутствии катализатора, например окиси кадми , при температуре 440-460°С, т. е. при температурах выше температуры плавлени исходной соли.A known method for producing these acids is by rearrangement of the corresponding alkali salts of heterocyclic carboxylic acids in the presence of a catalyst, for example cadmium oxide, at a temperature of 440-460 ° C, i.e. at temperatures above the melting point of the starting salt.
Недостатком указанного способа вл етс плавление исходной соли в начале реакции и отвердевание реакционной массы по мере превращени в целевой продукт, что затрудн ет технологическое оформление процесса.The disadvantage of this method is the melting of the initial salt at the beginning of the reaction and the solidification of the reaction mass as it becomes the desired product, which makes the technological process difficult.
Избежать указанного осложнени , снижа температуру реакции ниже температуры плавлени исходной соли, невозможно, поскольку при опускании температуры ниже 440°С значительно падает скорость реакции и снижаетс выход целевой дицарбоновой кислоты.It is impossible to avoid this complication by lowering the reaction temperature below the melting point of the starting salt, since lowering the temperature below 440 ° C significantly decreases the reaction rate and decreases the yield of the desired dicarboxylic acid.
С целью интенсификации процесса и повышени селективности его предлагаетс способ получени щелочных солей симметричных гетероциклических дикарбоновых кислот, заключающийс в том, что перегруппировку щелочной соли гетероциклической карбоновой кислоты осуществл ют в присутствии катализатора , например окиси кадми , содержащего в качестве добавки апротонную кислоту, например хлористый алюминий.In order to intensify the process and increase its selectivity, a method is proposed for preparing alkaline salts of symmetric heterocyclic dicarboxylic acids, which means that the alkaline salt of the heterocyclic carboxylic acid is rearranged in the presence of a catalyst, for example cadmium oxide, containing aprotic acid, for example aluminum chloride.
Пример 1. 10,00 г калийной соли тиофен-2-карбоновой кислоты нагревают в автоклаве с мешалкой при 400°С и давлении углекислого газа 10 атм в присутствии 0,153 г окиси кадми и 0,159 г хлористого алюмини в течение 15 мин. Твердые продукты реакции раствор ют в гор чей воде, катализатор и продукты уплотнени отдел ют фильтрованием , а раствор солей подкисл ют сол ной кислотой до рП 1-2. Осадок тиофен-2,5-дикарбоновой кислоты отдел ют на фильтре, промывают хлороформом от тиофен-2-карбоновой кислоты, а затем сушат и взвешивают. ИзExample 1. 10.00 g of the potassium salt of thiophene-2-carboxylic acid is heated in an autoclave with a stirrer at 400 ° C and a carbon dioxide pressure of 10 atm in the presence of 0.153 g of cadmium oxide and 0.159 g of aluminum chloride for 15 minutes. The solid reaction products are dissolved in hot water, the catalyst and compaction products are separated by filtration, and the salt solution is acidified with hydrochloric acid to RP 1-2. The precipitate of thiophene-2,5-dicarboxylic acid is separated on a filter, washed with chloroform from thiophene-2-carboxylic acid, and then dried and weighed. Of
полученного экстракта хлороформ отгон ют , а тиофенмонокарбоновую кислоту сушат и взвешивают. Содержащиес в водном фильтрате, тиофенмонокарбонова кислота и небольшое количество тиофен-2,5-дикарбоновой кислоты экстрагируют серным эфиром. Эфир отгон ют, а сухой остаток возгон ют при . Возогнанна тиофен-2-карбонова и невозгон юща с тиофен-2,5-дикарбонова кислоты взвешивают, соедин ют с ранее вытемпературам плавлени кислот и их метиловых эфиров, а также по кислотным числам.chloroform extract is distilled off, and thiophene monocarboxylic acid is dried and weighed. The thiophene monocarboxylic acid in the aqueous filtrate and a small amount of thiophene-2,5-dicarboxylic acid are extracted with sulfuric ether. The ether is distilled off, and the dry residue is sublimated at. The thiophene-2-carboxylic acid and non-absorbing thiophene-2,5-dicarboxylic acid that is ignited is weighed, combined with the previously melting point of acids and their methyl esters, as well as by acid numbers.
По описанной методике в данном опыте выдел ют 4,21 г тиофен-2,5-дикарбоновой кислоты , т. пл. 338-340°С (по литературным данным 320-350°С), т. пл. диметилового эфира 146°С (по литературным данным 146°С), кислотное число 643 (расчетное 644); 0,94 е тиофен-2-карбоновой кислоты, т. пл. 126°С (по литературным данным 126,5°С).In this test, 4.21 g of thiophene-2,5-dicarboxylic acid, m.p. 338-340 ° С (according to literary data 320-350 ° С), t. Pl. dimethyl ether 146 ° С (according to literature data 146 ° С), acid number 643 (calculated 644); 0.94 e thiophene-2-carboxylic acid, so pl. 126 ° С (according to literary data 126.5 ° С).
Величина конверсии калиевой соли тиофен2-карбоновой . кислоты в опыте составл ет 88,0%, а выход тиофен-2,5-дикарбоксилата кали от теоретически возможного по основной реакции на превращенное сырье равен 92,20/0.The amount of conversion of the potassium salt of thiophene2-carboxylic. acid in the experiment is 88.0%, and the yield of potassium thiophene-2,5-dicarboxylate from theoretically possible on the main reaction to the converted raw material is 92.20 / 0.
Пример 2. Превращение 10,00 г калиевой соли тиофен-2-карбоновой кислоты осуществл ют в тех же услови х, что и в примере 1, но хлористый алюминий в реакционную смесь не ввод т. В этом случае конверси тиофен-2-карбоновой кислоты составл етExample 2. The conversion of 10.00 g of the thiophene-2-carboxylic acid potassium salt was carried out under the same conditions as in Example 1, but aluminum chloride was not introduced into the reaction mixture. In this case, the conversion of the thiophene-2-carboxylic acid constitutes
лишь 61,4%, а выход тиофен-2,5-дикарбоновой кислоты на превращенное сырье равен 54,4%. Пример 3. Превращение калийной соли тиофен-2-карбоновой кислоты осуществл ют в тех же услови х, что и в примере 1, однако вместо хлористого алюмини используют бромистый алюминий (2 мол. %). В этом случае конверси достигает 87,5о/о, а выход на превращенное сырье 88,0%.only 61.4%, and the yield of thiophene-2,5-dicarboxylic acid for converted raw materials is 54.4%. Example 3. The conversion of the potassium salt of thiophene-2-carboxylic acid is carried out under the same conditions as in Example 1, however, aluminum bromide (2 mol.%) Is used instead of aluminum chloride. In this case, the conversion reaches 87.5 o / o, and the yield on the converted raw materials 88.0%.
„.“.
Предмет изобретени Subject invention
Способ получени щелочных солей симметричных гетероциклических дикарбоновых кислот , например тиофен-2,5-дикарбоновой кислоты , перегруппировкой соответствующей щелочной соли гетероциклической карбоновой кислоты при повышенной температуре и давлении в присутствии катализатора, например окиси кадми , отличающийс тем, что, с целью интенсификации процесса и повышени селективности его, используют катализатор, содержащий в качестве добавки апротонную кислоту, например хлористый алюминий.The method of producing alkaline salts of symmetric heterocyclic dicarboxylic acids, e.g. thiophene-2,5-dicarboxylic acid, by rearranging the corresponding alkali salt of heterocyclic carboxylic acid at elevated temperature and pressure in the presence of a catalyst, e.g. cadmium oxide, characterized in that, in order to intensify the process and increase its selectivity, use a catalyst containing as an additive aprotic acid, such as aluminum chloride.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU318578A1 true SU318578A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2750789B1 (en) | Spray oxidation process for producing 2,5-furandicarboxylic acid from hydroxymethylfurfural | |
| EP2658850B1 (en) | Process for the depolymerization of a furandicarboxylate containing polyester | |
| US20140343305A1 (en) | Process for producing both biobased succinic acid and 2,5-furandicarboxylic acid | |
| JP6208321B2 (en) | Method for producing 2,5-furandicarboxylic acid | |
| US20150119588A1 (en) | Process For The Production Of The Mixture 2,4 Furandicarboxylic Acid (FDCA) And 2,5 Furandicarboxylic Acid Via Disproportionation Reaction, Mixture Of 2,4-FDCA And 2,5-FDCA As A Result Of Disproportination Reaction, 2,4-FDCA Obtained By The Disproportionation Reaction Process And Use Of 2,4-FDCA | |
| WO2017076947A1 (en) | Process for preparing furan-2,5-dicarboxylic acid | |
| CA3152089C (en) | A process for the synthesis of aromatic dicarboxylic acids | |
| JP2008088134A (en) | Furan derivative and its production method | |
| CS197291B2 (en) | Process for preparing di-n-propylacetic acid | |
| CN116023232B (en) | Preparation method of propyl malonic acid and homologs thereof | |
| US3431298A (en) | Process for the preparation of oxadicarboxylic acids | |
| SU318578A1 (en) | METHOD FOR PREPARING ALKALINE SALTS SYMMETRIC | ^ 1 HETEROCYCLIC DICARBONIC ACIDS ^ | |
| US2905709A (en) | Process for the production of terephthalic acid | |
| US2436532A (en) | Production of 4-keto pimelic acid | |
| CN110903267B (en) | Synthesis method of olefine acid compound containing (tetrahydro) furan substituent | |
| RU2490249C2 (en) | Method of obtaining ammonium salts of fumaric or succinic acid | |
| JP2567705B2 (en) | Process for producing biphenyl compound and novel biphenyl compound | |
| SU433129A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 5-METHYLTRIMELLUMT WASTE ACID ^ | |
| SU135483A1 (en) | Method for producing lactones | |
| WO2024145155A1 (en) | Processes for producing biomonomers and precursors for same | |
| SU186432A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ALKALINE SALTS OF TEREFALTIC ACID | |
| SU536164A1 (en) | Method of producing terephthalic acid bis-oxo-ethyl ester | |
| SU390071A1 (en) | INVENTIONS | |
| JP3973708B2 (en) | Method for producing phthalic acid derivative | |
| SU166040A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DIOXIDINE PHTHILMETHANE |