SU318293A1 - Способ получени третичных ацетиленовых спиртов - Google Patents
Способ получени третичных ацетиленовых спиртовInfo
- Publication number
- SU318293A1 SU318293A1 SU701413576A SU1413576A SU318293A1 SU 318293 A1 SU318293 A1 SU 318293A1 SU 701413576 A SU701413576 A SU 701413576A SU 1413576 A SU1413576 A SU 1413576A SU 318293 A1 SU318293 A1 SU 318293A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mixture
- acetylene
- alkaline
- mol
- catalyst
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относитс к области no;iyчсни третичных ацетиленовых сниртов, которые наход т широкое применение в органическом синтезе, в частности в синтезе витаминов , душистых веществ.
Известен способ получени третичных ацетиленовых снирюз, например диметилэтинилкарбинола , конденсацией ацетона с ацетиленом в среде жидкого амм ака при нагревании до 40°С и давлении 10-15 ат в присутствии водного раствора щелочного агента с последующим выделением целевого нродукта известными приемами.
Однако этот способ характеризует сравнительно низка скорость реакции и глубина превращени , кроме того необходимость интенсивного неремешиванп дл лучшего контакта реакционной смеси.
Дл получени третичиых ацетиленовых спиртов общей формулы
Ч /
C-CsCR ,
I ОН
изводным в среде жидкого аммиака ведут в присутствии спиртового раствора щелочного агента при температуре 40-100°С и давлении 25-30 ат. Желательно в качестве катализатора использовать гидраты окислов или алкогол ты щелочных или щелочноземельных металлов, способные давать с исходной смесью гомогенный раствор или устойчивую суспензию.
Получение ацетиленовых спиртов новым способом позвол ет вести процесс с большей глубиной иревращени и большей скоростью . Так, скорость реакции при достижении одной и той же степени конверсии
увеличиваетс более чем в 4 раза по сравнению с известным способом, а нспользование предлагаемого катализатора позвол ет вести процесс без принудительного перемешивани и тем самым исключает из
технологической схемы реактор с мешалкой .
Процесс можно осуществл ть как в автоклаве периодического действи , так и в установке ироточного тииа. После реактора смесь дросселируют от атмосферного давлени , аммиак отгон ют и возвращают в процесс, а органические продукты реакции после нейтрализации щелочного катализатора раздел ют разгонкой, возвраща
Исходную реакционную смесь получают, раствор ацетилен под давлением до 0,4 ати в охлажденной до минус 30-25°С смеси кетона с аммиаком. При этом исходна смесь на 2,5-4 моль КНз и 1 моль кетона содержит не более 1 моль ацетилена . Полученную смесь насосом подают в реактор, куда другим насосом подают раствор катализатора. Реакционную смесь, прошедшую реактор, без какой-либо обработки можно повторно насытить ацетиленом при минус 30-25°С и вторично возвратить в процесс. Этим достигаетс увеличение конверсии кетона без увеличени содержани ацетилена в исходной смеси, что уменьшает взрывоопасность процесса.
Дополнительным преимуществом описываемого способа вл етс то, что реакцию можно проводить в услови х, когда смесь полностью заполн ет реактор без образовани газовой фазы. Это позвол ет вести процесс, бер в реакцию 2,5-3 моль аммиака на 1 моль кетона, так как нет необходимости добиватьс требуемого техникой безопасности разбавлени ацетилена в газовой фазе. Отсутствие газовой фазы в реакторе также увеличивает безопасность протекани реакции.
Пример 1. В реактор загружают смесь, содержащую 1 моль ацетона, 3,7 моль жидкого аммиака и 0,9-1 моль ацетилена. К смеси добавл ют концентрированный спиртовой раствор 0,052 моль КОН. Реакцию ведут не более 8-10 мин при 60°С. По данным хроматографического анализа конверси составл ет не менее 82% при выходе диметилэтинилкарбинола на прореагировавщий ацетон практически почти 100%. При замене КОН алкогол тами кали конверси ацетона достигает 95%.
Пример 2. Смесь, содержащую 1 моль метилгептенона, 4 моль аммиака и 1 моль ацетилена в присутствии метанольного
раствора КОН в количестве 3,6 вес.% от веса метилгептенона, вз того в реакцию,
нагревают 8-15 мин при 55°
После
окончани реакции смесь дросселируют из реактора до атмосферного давлени , отгон ют весь аммиак, промывают водным раствором NH4N03 и экстрагируют эфиром. Экстракт высушивают MgS04 и перегон ют . По данным хроматографического анализа , конверси метилгептенона в дегидролиналол 95%.
При замене КОН на Са(ОСНз)2 конверси метилгептенона 50%.
Claims (2)
1. Способ получени третичных ацетиленовых спиртов общей формулы
1
;c-Cs cR , Я„ он
где R, RI и R2 - водород, алкил или арил, конденсацией кетона общей формулы RiCORg, где RI и Ra имеют указанные значени , ацетиленом или его производным в среде жидкого аммиака в присутствии щелочного катализатора при иовыщенной температуре и давлении с последующим выделением целевого продукта известными приемами , отличающийс тем, что, с целью улучшени технологии получени целевого продукта, в качестве катализатора используют спиртовые растворы щелочного агента и процесс ведут при температуре 40-100°С и давлеиии 20-35 ат.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве щелочного агента берут гидраты окислов или алко1юл ты щелочных или щелочноземельных металлов, способные давать с исходной смесью гомогениый раствор или устойчивую С)спензию.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU701413576A SU318293A1 (ru) | 1970-03-20 | 1970-03-20 | Способ получени третичных ацетиленовых спиртов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU701413576A SU318293A1 (ru) | 1970-03-20 | 1970-03-20 | Способ получени третичных ацетиленовых спиртов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU318293A1 true SU318293A1 (ru) | 1979-08-30 |
Family
ID=20450731
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU701413576A SU318293A1 (ru) | 1970-03-20 | 1970-03-20 | Способ получени третичных ацетиленовых спиртов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU318293A1 (ru) |
-
1970
- 1970-03-20 SU SU701413576A patent/SU318293A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Singh et al. | The role of 5-(hydroxymethyl)-furfural in the discoloration of sugar solutions | |
US2915529A (en) | Method for preparing glycerin carbonate | |
US2078241A (en) | Production of furfural | |
GB1463266A (en) | Preparation of hydroxypivaldehyde | |
US4156093A (en) | Process for increasing the production or recovery yields of hemiacetal-esters of glyoxylic acid | |
US2515304A (en) | Hydrolysis of 2,5-dihydrofurans to produce unsaturated dicarbonyl compounds | |
SU318293A1 (ru) | Способ получени третичных ацетиленовых спиртов | |
Beyerstedt et al. | The preparation and properties of ketene diethylacetal | |
GB603810A (en) | Hydrolysis of acetone auto-condensation products | |
US2103505A (en) | Production of polymers of ketene and preparation of esters thereof | |
US2157347A (en) | Production of vinyl ethers derived from carbohydrates | |
US2490109A (en) | Alkoxy isobutyric acid derivatives | |
US3232996A (en) | Purification of butynediol | |
US2542965A (en) | Preparation of dihydrocoumarins | |
US2116439A (en) | Cyclic oxides and their preparation | |
US2158040A (en) | Process for hydrogenation of ketones | |
Motoki et al. | Synthetic Studies Starting from β-Cyanopropionaldehyde. I. The Synthesis of Adipic Dialdehyde | |
US3870761A (en) | Manufacture of piperitenone | |
US1970374A (en) | alpha-methylol-alpha-ethyl-butyraldehyde and process of preparing same | |
US2466926A (en) | 2-acyl-2-(beta-carbalkoxyethyl)-cycloalkanones | |
US2856431A (en) | Preparation of phenylacetaldehyde from cyclooctatetraene | |
US2378988A (en) | Condensation of aldehydes with ketones | |
Freudenberg et al. | A further proof of the identity of natural and biosynthetic lignin | |
US2499797A (en) | 5-alkoxy sebacic acid and process | |
US3960970A (en) | Manufacture of d,l-methol |