SU318293A1 - Способ получени третичных ацетиленовых спиртов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к области no;iyчсни  третичных ацетиленовых сниртов, которые наход т широкое применение в органическом синтезе, в частности в синтезе витаминов , душистых веществ.

Известен способ получени  третичных ацетиленовых снирюз, например диметилэтинилкарбинола , конденсацией ацетона с ацетиленом в среде жидкого амм ака при нагревании до 40°С и давлении 10-15 ат в присутствии водного раствора щелочного агента с последующим выделением целевого нродукта известными приемами.

Однако этот способ характеризует сравнительно низка  скорость реакции и глубина превращени , кроме того необходимость интенсивного неремешиванп  дл  лучшего контакта реакционной смеси.

Дл  получени  третичиых ацетиленовых спиртов общей формулы

Ч /

C-CsCR ,

I ОН

изводным в среде жидкого аммиака ведут в присутствии спиртового раствора щелочного агента при температуре 40-100°С и давлении 25-30 ат. Желательно в качестве катализатора использовать гидраты окислов или алкогол ты щелочных или щелочноземельных металлов, способные давать с исходной смесью гомогенный раствор или устойчивую суспензию.

Получение ацетиленовых спиртов новым способом позвол ет вести процесс с большей глубиной иревращени  и большей скоростью . Так, скорость реакции при достижении одной и той же степени конверсии

увеличиваетс  более чем в 4 раза по сравнению с известным способом, а нспользование предлагаемого катализатора позвол ет вести процесс без принудительного перемешивани  и тем самым исключает из

технологической схемы реактор с мешалкой .

Процесс можно осуществл ть как в автоклаве периодического действи , так и в установке ироточного тииа. После реактора смесь дросселируют от атмосферного давлени , аммиак отгон ют и возвращают в процесс, а органические продукты реакции после нейтрализации щелочного катализатора раздел ют разгонкой, возвраща 

Исходную реакционную смесь получают, раствор   ацетилен под давлением до 0,4 ати в охлажденной до минус 30-25°С смеси кетона с аммиаком. При этом исходна  смесь на 2,5-4 моль КНз и 1 моль кетона содержит не более 1 моль ацетилена . Полученную смесь насосом подают в реактор, куда другим насосом подают раствор катализатора. Реакционную смесь, прошедшую реактор, без какой-либо обработки можно повторно насытить ацетиленом при минус 30-25°С и вторично возвратить в процесс. Этим достигаетс  увеличение конверсии кетона без увеличени  содержани  ацетилена в исходной смеси, что уменьшает взрывоопасность процесса.

Дополнительным преимуществом описываемого способа  вл етс  то, что реакцию можно проводить в услови х, когда смесь полностью заполн ет реактор без образовани  газовой фазы. Это позвол ет вести процесс, бер  в реакцию 2,5-3 моль аммиака на 1 моль кетона, так как нет необходимости добиватьс  требуемого техникой безопасности разбавлени  ацетилена в газовой фазе. Отсутствие газовой фазы в реакторе также увеличивает безопасность протекани  реакции.

Пример 1. В реактор загружают смесь, содержащую 1 моль ацетона, 3,7 моль жидкого аммиака и 0,9-1 моль ацетилена. К смеси добавл ют концентрированный спиртовой раствор 0,052 моль КОН. Реакцию ведут не более 8-10 мин при 60°С. По данным хроматографического анализа конверси  составл ет не менее 82% при выходе диметилэтинилкарбинола на прореагировавщий ацетон практически почти 100%. При замене КОН алкогол тами кали  конверси  ацетона достигает 95%.

Пример 2. Смесь, содержащую 1 моль метилгептенона, 4 моль аммиака и 1 моль ацетилена в присутствии метанольного

раствора КОН в количестве 3,6 вес.% от веса метилгептенона, вз того в реакцию,

нагревают 8-15 мин при 55°

После

окончани  реакции смесь дросселируют из реактора до атмосферного давлени , отгон ют весь аммиак, промывают водным раствором NH4N03 и экстрагируют эфиром. Экстракт высушивают MgS04 и перегон ют . По данным хроматографического анализа , конверси  метилгептенона в дегидролиналол 95%.

При замене КОН на Са(ОСНз)2 конверси  метилгептенона 50%.

Claims (2)

1. Способ получени  третичных ацетиленовых спиртов общей формулы

1

;c-Cs cR , Я„ он

где R, RI и R2 - водород, алкил или арил, конденсацией кетона общей формулы RiCORg, где RI и Ra имеют указанные значени , ацетиленом или его производным в среде жидкого аммиака в присутствии щелочного катализатора при иовыщенной температуре и давлении с последующим выделением целевого продукта известными приемами , отличающийс  тем, что, с целью улучшени  технологии получени  целевого продукта, в качестве катализатора используют спиртовые растворы щелочного агента и процесс ведут при температуре 40-100°С и давлеиии 20-35 ат.

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве щелочного агента берут гидраты окислов или алко1юл ты щелочных или щелочноземельных металлов, способные давать с исходной смесью гомогениый раствор или устойчивую С)спензию.