SU315426A1

SU315426A1 - METHOD FOR PRODUCING ALKYLPHENOLS

Info

Publication number: SU315426A1
Application number: SU1279200A
Authority: SU
Inventors: Ю. В. Кушелев Б. Я. Либман Р. П. Буланкин И. Л. Богатырев А. М. Митрохин

Description

Изобретение относитс к нолучению алкилфенолов , которые наход т широкое нрименение в химической промышленности.This invention relates to the production of alkylphenols, which are widely used in the chemical industry.

Известен способ получени моноалкилфенолов , где в качеетве катализатора примен ют раствор хлористого цинка в концентрнрованпой или разбавленной сол ной кислоте с добавкой галогенида шелочно о металла. Иронесс нровод т с отгоном реакционной воды н поддержанием посто ииой концеитрации .хлористого водорода в катализаторе. Известно также исиользование в качестве каталнзатора соединени хлористого циика состава: H ZnCl3 -2H2O или И 7п2С15 -2И2О, либо их смеси. Одиако известные катализаторы иаправл ют процесс в сторону образоваии моиоалкилзамещеииых фенолов.A method of producing monoalkylphenols is known, where a solution of zinc chloride in concentrated or dilute hydrochloric acid with the addition of a silk-halide halide metal is used as a catalyst. Ironess was carried out with distillation of the reaction water and maintaining constant termination of hydrogen chloride in the catalyst. It is also known to use the compound of chloride composition as a catalyst: H ZnCl3 -2H2O or I 7n2C15 -2I2O, or mixtures thereof. Odiaco-known catalysts direct the process towards the formation of moioalkyl-substituted phenols.

Предлагаетс способ алкилированн фенола и его нроизводных спиртамн и ненредельными еоединени мн с испо.тьзованием в качестве катализаторов растворов хлорида, перхлората или хлоридиерхлората ципка в-концентрированной или разбавленной хлорной кислоте с добавкой либо без нее галогенида шелочного металла дл преи.муш;ественного получепи моно- или нолиалкилфеиолов. В случае алкилировани спирта.ми процесса ведут с отгоном реакционной воды.A method of alkylated phenol and its derivatives of alcoholic and non-limiting compounds is proposed, using catalysts as solutions of chloride, perchlorate or bichloride bichloride chlorohydrate in concentrated or diluted perchloric acid with or without the addition of a silk metal halide for primary; or nolalkylfeiols. In the case of the alkylation of the alcohol, the process is carried out with distillation of the reaction water.

версии фенолов н алкнлпруюших агентов. Катализатор иенользуетс длительное врем , при этом технологическое оформлеипе процесса значительно упрощаетс в св зи с тем, что хлорна кнслота нелетуча.versions of phenols and alcohol agents. The catalyst is used for a long time, and the process design of the process is greatly simplified due to the fact that the chlorine salt is nonvolatile.

Пример 1. Алкилирование фенола третбутиловым енпртом.Example 1. Alkylation of phenol with tert-butyl enprth.

В реактор с меньтлкой, термометром и обратным холодильником загружают 96 г ка0 тализатора (66% хлористого цинка, 8% хлористого натри и 26% хлорной кислоты 40%ной ) и включают подогрев. Нагрев до , в реактор сливают раствор 24 г фенола в 20 г грет-бутанола н включают мешалку. Темпе5 ратуру поднимают до 110°С и ведут реакцию I час. Затем выключают иеремешивание, нрп этом реакционна смееь расслаиваетс (верхний слой - органический, нижний - катализатор ). Оргаиический слой (40 г) носле нро0 мывки разгон ют с дефлегматором ири вакууме 20 мм рт. ст. При 120-128°С собирают продуктовую фракцию, котора кристаллизуетс в приемпике (т. пл. 96-98°С). Вес продукта 36,9 г, еодержанне 4-грег-бутнлфенола 98-99% (хроматографпческнй анализ ).96 g of catalyst (66% zinc chloride, 8% sodium chloride and 26% perchloric acid 40%) are charged to a reactor with a small thermometer, a thermometer, and a reflux condenser and switch on heating. Heating up, a solution of 24 g of phenol in 20 g of gret-butanol n is poured into the reactor and the stirrer is switched on. The temperature was raised to 110 ° C and the reaction was conducted for an hour. Then the mixing is switched off, in this way the reaction mixture stratifies (the upper layer is organic, the lower layer is the catalyst). The organic layer (40 g), after washing, is dispersed with a reflux condenser and vacuum of 20 mm Hg. Art. At 120-128 ° C, the product fraction is collected, which crystallizes in the receiving pan (mp 96-98 ° C). Product weight 36.9 g, 4 greg-butnlphenol containing 98-99% (chromatographic analysis).

Выход продукта в пересчете на 100%-ный составл ет 97% от теории с учетом разгонки. В реактор с мешалкой, термометром, обрапилм холодильником и барботером дл подачи нзобутилена под слой реакцношюй смеси загружают 100 г катализатора (50% иерхлората дипка, 10% хлористого натри и 40% хлорной кислоты 25%-ноГ;) и включлiOT иодогрев. Нагрев до 80°С, в реактор сливают 31 г о-хлорфеиола и при этой же температуре начинают барботировать 16,8 г изобутилена в течение 3 час. Затем выключают неремешивание, нри этом реакционна смесь расслаиваетс (верхний слой - органический , нижний - катализатор). Органический слой (46 г) после нромывки разгон ют с дефлегматором при вакууме 25 мм рт. ст. При 125-132°С собирают продуктовую фракнию. Вес продукта 43,5 г, содержание 2-хлор-4трет-бутидфенола 97-98% (хроматографический анализ). г 1,5180; df 1,099 г/с.из. Выход иродукта в пересчете iia 100%-ный составл ет 95% от теории с учетом разгонки. Пример 3. Получе1П1е 2,4-дн-грег-бутилфенола . В реактор с мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой дл дознровки г/ ег-бутаиола иод слой катализатора загружают 100 г катализатора (70%-ный раствор хлористого цинка в 30%но ) хлорной кислоте) и включают подогрев. Пагрев до 100°С, в реактор сливают расплав 24,5 г феиола и начниают дозировать 42 г трег-бутаиола в течеиие 3 час ири интенсивном иеремешивании. Температура реакции поддерживаетс 100-105°С. После окоичаии реакции В1 1ключа1от иеремешивапие, при этом реакционна смесь расслаиваетс (верхний слой - органический, нижний - катализатор ). Оргаиическнй слой (54 г) после нромывки разгон ют с дефлеглтатором ири вакууме 20 м.м рт. ст. Разгонкой выдел ют 50 г 99%-ного 2,4-дигрег-бутилфенола с т. ил. 56,5°С, т. кип. 135- 145°С/20 .чм рт. ст. Выход 2,4-ди-7рег-бутилфенола92% . П р и м е р 4. Получение 2,4,6-три-г/7ег-бутилфенола . В реактор с мешалкой, термометром, обратным холоднльником и барботером дл мелкодисперсной дозировки изобутиле а под слой катализатора, загружают 100 г катализатора (80%-ный раствор иерхлората цинка в 20%пой хлорной кислоте) и включают подогрев. Нагрев до 80°С, в реактор сливают 24,5 г фенола и иачииают дозировать 50 г изобутилена в теченне 6 час при интенсивном перемешивапип . После окончани реакции выключают иеремешивание, при этом реакционна смесь расслаиваетс (верхннй слой - органический , нижний - катализатор). Органический слой (67,5 г) после иромывки разгон ют с дефлегматором при вакууме 20 мм рт. ст. Разгонкой выдел ют бб,5 г 98%-иого 2,4,6три-7рет-бутилфеиола с т. нл. 130°С, т. кип. 148 165°С/20 мм рт. ст. Выход 2,4,6-три-г/;(7бутнлфенола составл ет 90%. П р е д м е т и з о б р е т е и и Способ получени алкилфеиолов алкилированпем фенолов олефинами или спиртами при повышеппой температуре в присутствии катализатора соединений циика с последующим выделеиием целевого продукта известиыми прие.мамн, отличающийс тем, что, с целью повьппеии селективпости процесса, в качестlie катализатора используют растворы хлорида , иерхлората плп хлоридиерхлората цинка в конце1ггрнровапной или разбавле1 ио1 | хлорной кпслоте.The yield of the product in terms of 100% is 97% of theory with allowance for distillation. A reactor with a stirrer, a thermometer, a refrigerator and a bubbler to feed nzobutylene under the layer of the reaction mixture is charged with 100 g of catalyst (50% diphlorate, 10% sodium chloride and 40% perchloric acid 25%); and including heating. Heating to 80 ° C, 31 g of o-chlorfeiol are poured into the reactor and at the same temperature, 16.8 g of isobutylene are bubbled in for 3 hours. The unmixing is then turned off, whereby the reaction mixture is stratified (the upper layer is organic, the lower is the catalyst). The organic layer (46 g) after spilling is dispersed with a reflux condenser at a vacuum of 25 mm Hg. Art. At 125-132 ° C collect food fraccion. Product weight 43.5 g, the content of 2-chloro-4 tert-butidophenol 97-98% (chromatographic analysis). g 1,5180; df 1,099 g / s. of. The yield of a product in terms of iia 100% is 95% of theory with allowance for distillation. Example 3. Poluchena 2,4-day-Greg-butylphenol. A reactor bed with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a dropping funnel is added to charge the catalyst bed with 100 g of catalyst (70% zinc chloride in 30% but perchloric acid) and heat up. Pagrev to 100 ° C, melt 24.5 g of feiol is poured into the reactor and start dispensing 42 g of treg-butaiol for 3 hours and intensive mixing. The reaction temperature is maintained at 100-105 ° C. After the reaction of the B1 1 key from the reaction and mixing, the reaction mixture stratifies (the upper layer is organic, the lower is the catalyst). The organic layer (54 g) after stirring is dispersed with a vacuum distillation unit of 20 m. Mt. Art. 50 g of 99% 2,4-digreg-butylphenol with so-called silt are isolated by distillation. 56.5 ° C, t. Kip. 135-145 ° C / 20. Hm rt. Art. The yield of 2,4-di-7reg-butylphenol92%. PRI me R 4. Getting 2,4,6-three-g / 7g-butylphenol. A reactor with a stirrer, a thermometer, a reflux cooler and a bubbler for finely dispensing isobutylene under the catalyst bed is charged with 100 g of catalyst (80% solution of zinc hydrochloride in 20% perchloric acid) and is heated. Heating to 80 ° C, 24.5 g of phenol is poured into the reactor and 50 g of isobutylene are metered in for 6 hours with vigorous stirring. After completion of the reaction, the stirring is switched off, and the reaction mixture is stratified (the upper layer is organic, the lower one is the catalyst). The organic layer (67.5 g) after washing is dispersed with a reflux condenser at a vacuum of 20 mm Hg. Art. Distillation isolated bb, 5 g of 98% of 2,4,6three-7ret-butylfeiol with t. Nl. 130 ° C, t. Kip. 148 165 ° C / 20 mmHg Art. The yield of 2,4,6-tri-g /; (7butylphenol is 90%. PROCEDURE AND PROBLEM The method of producing alkylpheyols is alkylated with phenols with olefins or alcohols at elevated temperatures in the presence of a catalyst Compounds of compounds with subsequent isolation of the target product with lime are characterized by the fact that, in order to make the process more selective, a solution of chloride, zinc chloride and dichloride of zinc chloride and zinc chloride are used as a catalyst at the end of a chlorine chloride or dilution of chlorine chlorine.