SU314779A1

SU314779A1 - METHOD OF OBTAINING POLYACILSEMICARBAZIDES

Info

Publication number: SU314779A1
Application number: SU1459991A
Authority: SU
Original assignee: Г. С. Гольдин, С. Н. Циомо, В. П. Козюков , Т. В. Щекина

Description

Изобретение относитс к сиособу получени полиацилсемикарбазидов. Известен способ получени полиацилсемикарбазидов путем взаимодействи дигидразидов дикарбоновых кислот с диизоцианатом- -44-дифенилметандиизоцианатом. С целью получени нолиацилсемикарбазидов , содержаЩИХ в основной цепи кремний, в качестве исходного диизоцианата используют 1,3-бис-(у-изоцианатопропил) - 1,1,3,3 - тетраалкил (арил)-дисилоксан. Полученный полимер из реакционной массы осаждают серным или петролейным эфиром . Строение полученных кремнийорганических полиацилсемикарбазидов было подтверждено данными элементарного и спектрального анализов. ИК-спектры показали наличие полос поглощени в области 3300 см, которые могут быть отнесены к валентным колебани м NH-rpynn; 1660-1650 см характерных дл СО-групп; 1560 с.и отвечающих деформационным колебани м КН-грунп; 845 и 25Qcм , соответствующих -Si-СНз1040 см группам. относ щихс к Si-о-Si-св з м. В ИК-спектрах не обнаружены полосы поглощени в области 2270 н 3400 см , что указывает па отсутствие изоцианатных групп () и ЫНа-групп исходпых соединений. зиды представл ют собой порошкообразные продукты, температура плавлени которых лежит в пределах 220-350 С. Эти полимеры плохо растворимы в органических растворител х , но растворимы в минеральных кислотах . Удельна в зкость полученных полимеров определ лась при 20° С дл 0,5%-ных растворов в концентрированной серной кислоте . Она составл ет 0,065-0,085, что очевидно соответствует молекул рному весу 3000-5000. Термостабильность полисилоксанацилсемикарбазидов оценивалась с помощью термогравиметрического анализа. Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 0,5 г моль дигидразида щавелевой кислоты и 100 мл днметилформамида , нагревают при перемешивании до температуры 150°С в течение нескольких часов до растворени днгидразида щавелевой кислоты. После охлаждени смеси при тщательном перемещивании добавл ют 0,5 г моль 1,3-бис-7 -изоцианатопропил)-1,1,3,3-тетраметилдисилоксана . При этом раствор становитс прозрачным После нескольких часов перемешивани реакционной массы при комнатной температуре полимер осаждают эфиром. Образовавшийс белый порошкообразный продукт --NH-C-NH-NH-C- С- NH-NH- C-NH -(CHi)-Si - 0-$i- (г)This invention relates to a polyacyl semicarbazide synthesis method. A method of producing polyacylsemicarbazides by reacting dicarboxylic acid dihydrazides with a diisocyanate-44-diphenylmethane diisocyanate is known. In order to obtain nolyacylsemicarbazides containing silicon in the main chain, 1,3-bis- (y-isocyanatopropyl) -1,1,3,3-tetraalkyl (aryl) -disiloxane is used as the starting diisocyanate. The resulting polymer from the reaction mass precipitated with sulfuric or petroleum ether. The structure of the obtained organosilicon polyacylsemicarbazides was confirmed by the data of elementary and spectral analyzes. IR spectra showed the presence of absorption bands in the region of 3300 cm, which can be attributed to NH-rpynn stretching vibrations; 1660-1650 cm characteristic of CO-groups; 1560 s. And corresponding to the deformation oscillations of the KN-soil; 845 and 25Qcm, corresponding to -Si-CH31040 cm groups. related to Si-o-Si-bonds. In the IR spectra, no absorption bands were detected in the region of 2270 N 3400 cm, which indicates the absence of isocyanate groups () and NА-groups of the starting compounds. Zida are powdered products, the melting point of which lies in the range of 220-350 ° C. These polymers are poorly soluble in organic solvents, but soluble in mineral acids. The specific viscosity of the polymers obtained was determined at 20 ° C for 0.5% solutions in concentrated sulfuric acid. It is 0.065-0.085, which obviously corresponds to a molecular weight of 3000-5000. Thermal stability of polysiloxane acyl semicarbazides was evaluated using thermogravimetric analysis. Example 1. In a three-necked flask equipped with a mechanical mercury gate stirrer, an addition funnel and a reflux condenser, 0.5 g mol of oxalic acid dihydrazide and 100 ml dnmethylformamide are placed and heated to a temperature of 150 ° C for a few hours until the oxaloacetate is dissolved. acid. After the mixture was cooled, 0.5 g of 1,3-bis-7-isocyanatopropyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane was added with careful transfer. At the same time, the solution becomes transparent. After several hours of stirring the reaction mass at room temperature, the polymer is precipitated with ether. The resulting white powdery product --NH-C-NH-NH-C-C-NH-NH-C-NH - (CHi) -Si - 0- $ i- (g)

О оOh oh

плавитс при температуре 218-220° С, плохо растворим в оргапических растворител х. Удельпа в зкость 0,065. Выход 85%.It melts at 218-220 ° C, poorly soluble in organic solvents. Spindle viscosity 0.065. Yield 85%.

Найдепо, %: С 39,73; Н 7,39; N 19,36.Found%: C 39.73; H 7.39; N 19.36.

Ci4H3oN6O5Si2Ci4H3oN6O5Si2

Вычислено, %: С 40,20; Н 7,18; N 20,10. -NlbC-NH-NH-C-fCHzl-C-NH-NH-C-NH -(CHol-Si-O-Si-fCHebCalculated,%: C 40.20; H 7.18; N 20.10. -NlbC-NH-NH-C-fCHzl-C-NH-NH-C-NH - (CHol-Si-O-Si-fCHeb

IIilЧII IIilЧII

О000СНз СИ, Этот полимер сушат при 110°С и давлении 3 мм рт. ст. Т. пл. 201-206°С (без разложе-Ш ни ). Удельна в зкость 0,085. Выход 82,5%. Найдено, %: С 45,54; Н 8,18; Si 11,98; N 17,38. CisHssNeOsSis15 -NH-C-NB-NH-C-fCHeVC-NH-N строение которого было подтверледено данными ИК-спектра и элементарного анализа. Т. пл. 194-196°С. Удельна в зкость 0,034. Выход 81%. Найдено, %: С 50.31; Н 8,37; N 16,08; Si 10,73. C22H46N605Si2. Вычислено, %: С 49,97; Н 8,73; N 15,64; Si 10,59.О000СНз СИ, This polymer is dried at 110 ° С and pressure of 3 mm of mercury. Art. T. pl. 201-206 ° C (without decomposition — Shw). The specific viscosity is 0.085. Yield 82.5%. Found,%: C, 45.54; H 8.18; Si 11.98; N 17.38. CisHssNeOsSis15 -NH-C-NB-NH-C-fCHeVC-NH-N the structure of which was confirmed by the data of the IR spectrum and elementary analysis. T. pl. 194-196 ° C. The specific viscosity is 0.034. Yield 81%. Found,%: C 50.31; H 8.37; N 16.08; Si 10.73. C22H46N605Si2. Calculated,%: C 49.97; H 8.73; N 15.64; Si 10.59.

CHj СВз СНч СВзCHj SVZ SNC SVZ

Пример 2. По вышеописанной методикеExample 2. By the above method

из дигидразида адипиповой кислоты и 1,3-бис (Y-изоцианатопропил)-1,1,3,3-тетраметилдисилоксана получают полисилоксанацилсемикарбаззид формулыfrom adipic acid dihydrazide and 1,3-bis (Y-isocyanatopropyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, a polysiloxanacylsemicarbazide of the formula

СНз, СНз SNZ, SNZ

-JH Вычислено, %: С 45,52; Н 8,08; Si 11,84; X 17, 7. Пример 3. По вышеописанной методике из дигидразида себациновой кислоты и 1,3-бис (7 -изоцианатоироп,ил)-1,1,3,3-тетраметилдисилоксана получают полисилоксанацилсемикарбазид формулы -NH -(СНг)-$) - 0-Si- (СН СНз Предмет изобретени Способ получени полиацилсемикарбазидов путем взаимодействи дигидразидов дикарбоновых кислот с диизоцианатами, отличающийс тем, что, с целью получени полиацилсеМИкарбазидов , содержащих в основной цепи кремний, в качестве исходного диизоцианата используют 1,3-:бис-(7-изоцианатопропил )-1,1, 3,3-тетраалкил (арил)-дисилоксан.-JH Calculated,%: C 45.52; H 8.08; Si 11.84; X 17, 7. Example 3. According to the above procedure, a polysiloxanacylsemicarbazide of the formula —NH - (CHg) - $) is obtained from sebacic acid dihydrazide and 1,3-bis (7 -isocyanatoirop, yl) -1,1,3,3-tetramethyl disiloxane. - 0-Si- (CH CH3) Subject of the Invention A method for producing polyacylsemicarbazides by reacting dicarboxylic acid dihydrazides with diisocyanates, characterized in that, in order to obtain polyacylsemi-carbazides containing silicon in the main chain, 1,3-: bis- is used as starting diisocyanate. 7-isocyanatopropyl) -1,1, 3,3-tetraalkyl (aryl) -dis Oksana.