SU301926A1 - Способ получения привитых сополимеров - Google Patents

Description

Известны способы получени  привитых сополимеров взаимодействием карбанионовых .полимеров (т. е. полимеров, молекулы которых имеют концевые св зи углерод - металл ) ,с поливин.илхлоридом или полиметилметакрилатом .

Предложенный способ, позвол ющий регулировать степень прививки, позвол ющий значительно повысить выходы прививки и получать полимеры с улучшенными .свойствами, предусматривает взаимодействие карбанионовых .полимеров с полимерами, содержащими епоксидные группы. р.еакцию осуществл ют в ср.еде пол рного или непол рного, или бинарного растворител  ( пол рного и непол рного растворител ) при температуре от -40 до +40°С, предпочтительно, при 0-25°С, в .инертной атмосфере.

Хот  пор док смещени  лолимеров принципиальной роли не играет, предпочтительно все же добавл ть раствор карбанионового полимера в непол рном растворителе к раствору эпоксидированного полимера в пол рном растворител .е (т. е. вести процесс в бинарном растворителе).

Карбанионовы.е полимеры, используемые дл  прививки, относ тс  к группе виниловых, винилароматических или акриловых полимеров и получаютс  по известной методике анионной полимеризации, проводимой в присутствии катализаторов типа бутиллити  или фенилизопролилкали  в среде непол рного (бензол, толуол, гексан и др.), пол рного (диэтиловый эф.ир, гидрофуран, диок1сан и др.) или бинарного растворителей; молекул рный вес карбанионавых поли.меров регул.ируетс  изменением количества используемого катализатора. Наиболее предпочтительным из числа карбанионоьых полимеров  вл етс  полистирол. В качесгве полимеров, содержащих эпоксидные группы, могут примен тьс  сополимеры на основе мономеров, один .из которых представл ет собой производное элоксида, или

различные эпоксидированные полидиолефины и .их сополимеры, например полибугадпен, бутадиен-стирольные сополимеры, синтетический нитрильный каучук, полихлоропрен, бутиловый каучук, полиизолрен, терполимеры типа

этилен-цро.п,илен-диолефин. Эпоксидированные полимеры не должны иметь в своем составе групп, содержащих активный атом водорода , а именно кислотных, спиртовых, фенолъных и ацетиленовых грунп, дезактивирующих карбанионовые концевые группы.

Степень эпоксидировани  (про.центное содерл ание двойных св зей полимера, превращенных в эпоксидные группы) молсет находитьс  в интервале от 0,1 до 100%; оптимальлична дл  различных полимеров. В случае полибутадиена, например, предпочтительно поддерживать эту степень в пределах от 0,5 до 4%, так как при использовании полибутадиена с более ВЫСОКОЙ степенью эпоксидировани  при прив,ивке начинаетс  гелеобразование , вследствие чего диффузи  карбанионов очень затруднена. Тем не менее добавка следов уксусной кислоты уничтожает гель.

:П р и м е р 1. 83,7 вес. ч. стирола полимеризуют в 550 вес. ч. толуола в присутствии 12 ммоль бутиллити  в инертной атмосфере в течение 2 час при 50°С. Образовавшийс  раствор (красный) карбанионового полимера охлаждают (выход полимера количественный, молекул рный вес 7000). К охлажденному раствору карбапионового полимера добавл ют раствор 16,3 вес. ч. полибутадиена, предварительно проэпоксидированного приблизительно на 4%, в 350 вес. ч. толуола. Реакцию ведут лри 0°С в инертной атмосфере при сильном перемешивании. Реакционна  среда потепенно обесцвечиваетс . Реакцию прививки заканчивают, когда окраска поликарбанионов исчезнет. Продолжительность реакции около 5 час.

Осаждают из реакционной массы метанолом полимер. Получают 100 вес. ч. продукта, состо щего из 33 вес. ч. гомопол.истирола и 67 вес. ч. привитого полимера. Гомополистиол извлекают ацетоном или смесью, 1состо щей из 33 вес. ч. циклогексана и 67 вес. ч. ацетона. Привитой полимер содержит 24,3% полибутадиена и 75,7% полистирола.

Степень прививки (процентное содержание привитого полистирола по отношению к общему использованному полистиролу) 61%.

-Пример 2. Опыт провод т по методике, описанной Б примере 1, но раствор ют эпокидированный полибутадиен в тетрагидрофуапе; пр.и этом реакционна  среда обесцвечиваетс  через полчаса, т. е. гораздо быстрее, чем в примере 1. Получают привитой полимер с тем же выходом и с той же степенью прививки , что и в примере 1.

Пример 3. 40 вес. ч. терполи.мера этиленропилена (ESSO ЕРТ 3509, весова  ненасыщенность которого 2,6%) эпоксидируют приблизительно на 80% и раствор ют в 900 вес. ч. тетрагидрофурана.

.60 вес. ч. стирола полимернзуют в 400 вес. ч. бензола 4 ммоль бутиллити , получают полимер с молекул рным весом 15000.

Реакцию прививки провод т по методике примера 1; выдел ют из 100 вес. ч. реакционного продукта 61 вес. ч. чистого привитого полимера, состо щего из 65,5% ЕРТ и 34,5% полистирола, причем степень прививки 35%. Пример 4. 50 вес. ч. бутилового каучука 600 (POLYSAR, ненасыщенность которого 3%), эпоксидированного на 75%, раствор ют в 1000 вес. ч. бензола.

50 вес. ч. стирола полимеризуют в 330 вес. ч. бензола 5 ммоль бутиллити . Получают полимер с молекул рным весом 10000.

После прививки выдел ют из 100 вес. ч. реакционного продукта 73 вес. ч. чистого привитого полимера, состо щего из 68,5% бутилового каучука и 31,5% полистирола. Степень .прививки 46%.

Предмет изобретени 

Claims (3)

1.Способ получени  привитых сополимеров радикальной сопол.имеризацией монофункциональных полимеров, содержащих концевые св зи углерод - металл, с реакционноспособнымн .полимерами в органическом растворителе , отличающийс  тем, что, с целью синтеза полимеров улучшенного качества с регулируемой степенью прививки, котора  может превышать 60%, в качестве реакционноспособных полимеров примен ют эпоксидированные диолефиновые полим1еры или сополимеры, не имеющие в своем составе групп с активным

атомом водорода.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс провод т в среде пол рного или непол рного органического растворител , или в их смеси.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийс  тем, что реакцию ведут при температуре от -40 до +40°С.