SU298189A1 - - Google Patents

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИРНЫХ ВЫСШИХ СПИРТОВ

Изобретение относитс  к технологии производства высших жирных спиртов, кислот и их эфиров и может быть использовано на предпри ти х химической, нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности, получаюш,их и перерабатываюш;их высшие жирные спирты.

Наиболее экономичным и персиективным методом считаетс  известный способ пр мого окислени  парафиновых углеводородов кислородом воздуха с использованием в качестве катализатора борной кислоты или ее ангидрида . Однако полученные таким путем кислородсодержаш ,ие соединени  сильно загр знены полифункциональными кислородсодержащими продуктами, в составе которых имеютс  карбонильные группы. Эти вещества значительно снижают качество и ценность продуктов .

Цель изобретени  - улучшить качество получаемых такими пут ми продуктов, сильно снизив содержание в них карбонильных соединений путем превращени  последних в продукты , имеющие спрос в народном хоз йстве. Изобретение не требует специальной аппаратуры и лишено технологических осложнений. Заключаетс  оно в следующем.

окисление, ввод т в зависимости от величины карбонильного числа окисленного продукта - оксидата - 0,5-2,0% марганцовых солей высших жирных или нафтеновых кислот или

солей других металлов, в том числе и щелочных металлов или смесей жирно- и нафтеновокислых солей этих металлов или борнокислые соли металлов, например марганца. В оксидат можно вводить окислы и минеральные соли соответствзющих металлов, например щелочную активную двуокись марганца (от 0,1 до 1,0%) или перманганат кали  (от 0,5 до 3,0%), так как в процессе окислени  они с имеющимис  в реакционной среде жирными кислотами будут образовывать соответствующие мыла (соли высших жирных кислот ). Доокисл ют оксидат при 160-200°С.

Если после окислени  с борной кислотой в оксидате находитс  значительное количество

свободной борной кислоты, то ее отдел ют каким-либо известным способом, затем уже добавл ют названные ускорители окислени  дл  дополнительного окислени .

Количество воздуха, подаваемого в реакционную смесь, и температурный режим поддерживают Б тех же пределах, при которых ведут первоначальное окисление с борной кислотой. Процесс окислени  с указанными катализачины карбонильного числа окисл емого продукта , после чего в реакционной смеси уже нет карбонильных соединений или наход тс  в незначительном количестве. В таблице привод тс  некоторые аналитические данные при сравнении оксидата, полученного предлагаемым способом и известного оксидата, получаемого на Щебекинском химкомбинате . Аналитические определени  велись общеприн тыми химическими методами.

Способ применим и дл  улучшени  качества спиртов, получаемых из вторых неомыл емых - одного из полупродуктов производства синтетических жирных кислот. В этом случае окислению с марганцовыми мылами жирных или нафтеновых кислот следует подвергать неомыл емые или их отдельные фракции после стадии этерификации содержащихс  в них спиртов борной кислотой.

Пример 1. 1т парафиновь1х углеводородов , окисленных с борной кислотой или с борным ангидридом, или 1 т вторых неомыл емых после этерификации содержащихс  в них спиртов борной кислотой окисл ют, ввод  в реакционную массу 5-20 кг марганцовых солей высших жирных или нафтеновых кислот (мыл) или солей других металлов, известных своими каталитическими свойствами в процессах окислени , или смес ми жирнокислых солей и нафтенатов этих металлов. Процесс провод т при интенсивном барботаже реакционной смеси воздухом (200-400 жз/ час на 1т смеси) и при 150-200°С. Через 2-4 час резко снижаетс  содерл ание карбонилсодержаших вешеств.

Пример 2. 1т парафиновых углеводородов , окисленных кислородсодержащими газовыми смес ми сборной кислотой или с борным ангидридом, или 1 т вторых неомыл емых

цосле этерцфикации содержащихс  в них спиртов с борной кислотой повторно окисл ют с борнокислыми сол ми марганца или борнокислыми сол ми других металлов, соединени  которых известны своими каталитическими

свойствами в процессах окислени , или смес ми борнокислых солей этих металлов. Борнокислые соли добавл ют в количестве 1Л-50 кг на 1т окисл емого продукта (1-5% по весу) при интенсивном барботаже реакционной смеси воздухом (200-400 на 1 т смеси) и при 150-200°С. Через 2-4 час резко снижаетс  содержание карбонилсодержащих веществ вплоть до полного отсутстви .

Предмет изобретени 

Способ получени  жирных высших спиртов окислением парафиновых углеводородов кислородосодержащим газом в присутствии борной кислоты или ее ангидрида при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийс  тем, что, с целью улучшени  качества целевого продукта, полученный оксидат доокисл ют при 160-200°С в присутствии , например, окислов марганца или перманганата кали , или борнокислых солей марганца , или солей жирных или нафтеновых кислот, или их смесей.